中國(guó)自古有“信口雌黃”、“雄黃入藥”之說(shuō)。雌黃As2S3和雄黃As4S4都是自然界中常見(jiàn)的難溶砷化物,早期都曾用作繪畫(huà)顏料,因都有抗病毒療效也用來(lái)入藥。
(1)砷元素有+2、+3兩種常見(jiàn)價(jià)態(tài)。一定條件下,雌黃和雄黃的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖1所示(雌黃和雄黃中S元素的價(jià)態(tài)相同)。
①反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ中屬于氧化還原反應(yīng)的是:ⅠⅠ,ⅡⅡ;屬于氧化還原的反應(yīng)中氧化劑是 As2S3、O2As2S3、O2(填化學(xué)式)。
②反應(yīng)Ⅰ中發(fā)生的離子方程式是 2As2S3+2Sn2++4H+=2H2S↑+2Sn4++As4S42As2S3+2Sn2++4H+=2H2S↑+2Sn4++As4S4,并用單線橋表明電子轉(zhuǎn)移 。
③反應(yīng)Ⅱ中,雄黃在空氣中加熱會(huì)產(chǎn)生As2O3和物質(zhì)a,若4.28gAs4S4反應(yīng)轉(zhuǎn)移0.28mole-,則a為 SO2SO2(填化學(xué)式)
(2)反應(yīng)Ⅲ中產(chǎn)物亞砷酸H3AsO3可以用于治療白血病,其在溶液中存在多種微粒形態(tài),各種微粒物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與溶液的pH關(guān)系如圖2所示。如H3AsO3的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)記作
ω(H3ASO3)=n(H3ASO2)n(AsO3-3)+n(HASO2-n3)+n(H2ASO-3)+n(H3ASO3)。
①將KOH溶液滴入H3ASO3溶液,在溶液pH由8變至10的過(guò)程中,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是 OH-+H3ASO3=H2ASO-3+H2OOH-+H3ASO3=H2ASO-3+H2O。
②H3AsO3溶液與足量KOH溶液反應(yīng)所得的正鹽是 K3AsO3K3AsO3(填化學(xué)式)。
ω
(
H
3
AS
O
3
)
=
n
(
H
3
AS
O
2
)
n
(
A
s
O
3
-
3
)
+
n
(
HAS
O
2
-
n
3
)
+
n
(
H
2
AS
O
-
3
)
+
n
(
H
3
AS
O
3
)
ASO
-
3
ASO
-
3
【答案】Ⅰ;Ⅱ;As2S3、O2;2As2S3+2Sn2++4H+=2H2S↑+2Sn4++As4S4;;SO2;OH-+H3ASO3=H2+H2O;K3AsO3
ASO
-
3
【解答】
【點(diǎn)評(píng)】
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