砷(As)是一些工廠和礦山廢水中的污染元素,其劇毒、難降解且易生物聚集的特點(diǎn)極大的威脅了水環(huán)境安全和人體健康。天然水體中砷元素主要以As(III)和As(V)存在,且As(III)的毒性更大。常見除砷的方法有沉淀法、氧化絮凝法和離子交換法等。
(1)沉淀法除砷:砷酸鹽的溶解度小,工業(yè)上需要將廢水中和至pH>12,再用氧化劑將As(III)轉(zhuǎn)化成As(V),然后用石灰乳沉淀除砷,得到Ca5(AsO4)3OH沉淀。“沉砷”的最佳溫度控制在80~85℃的原因是 若溫度過低,反應(yīng)速率慢,若溫度過高。氫氧化鈣溶解度小,沉淀率下降若溫度過低,反應(yīng)速率慢,若溫度過高。氫氧化鈣溶解度小,沉淀率下降。
(2)高鐵酸鹽氧化絮凝法除砷。
已知:①As(III)和As(V)水溶液中含砷的各物種分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí)某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系分別如圖-1所示。②高鐵酸鉀易溶于水,具有強(qiáng)氧化性;溶液酸性越強(qiáng),其氧化性越強(qiáng);在pH<1的酸性條件下質(zhì)子化,主要以HFeO4-形式存在。③高鐵酸鉀在一定pH范圍的水溶液中易生成Fe(OH)3膠體,溶液的pH對(duì)膠體粒子表面所帶電荷有影響。pH=7.1時(shí),膠體粒子表面不帶電荷;pH>7.1時(shí),膠體粒子表面帶負(fù)電荷,pH越高,表面所帶負(fù)電荷越多;pH<7.1時(shí),膠體粒子表面帶正電荷,pH越低,表面所帶正電荷越多。
①pH<1時(shí),HFeO4-將As(III)氧化為As(V)的離子方程式為 2HFeO4-+3H3AsO3+8H+=2Fe3++3H3AsO4+5H2O2HFeO4-+3H3AsO3+8H+=2Fe3++3H3AsO4+5H2O。
②在一定pH范圍內(nèi),K2FeO4的還原產(chǎn)物可形成Fe(OH)3膠體,吸附As(V)的離子達(dá)到除砷目的;不同pH對(duì)K2FeO4氧化絮凝除砷影響如圖-2所示。除砷過程中控制廢水pH為4~7,pH過低或過高,砷的去除率都下降,其原因是 pH過低,酸性增強(qiáng),K2FeO4氧化H3AsO3,本身被還原為Fe3+,生成絮凝劑Fe(OH)3膠體較少,此時(shí)As(V)主要以H3AsO4形式存在,被Fe(OH)3膠體吸附的量少,砷的去除率下降;pH過高,K2FeO4氧化性減弱,還原產(chǎn)物Fe3+的量減少,產(chǎn)生Fe(OH)3膠體的量減少,堿性增強(qiáng),F(xiàn)e3+直接反應(yīng)生成Fe(OH)3沉淀,As(V)主要以HAsO42-或AsO43-形式存在,絮凝劑表面所帶負(fù)電荷增多,靜電斥力增加,砷的去除率下降pH過低,酸性增強(qiáng),K2FeO4氧化H3AsO3,本身被還原為Fe3+,生成絮凝劑Fe(OH)3膠體較少,此時(shí)As(V)主要以H3AsO4形式存在,被Fe(OH)3膠體吸附的量少,砷的去除率下降;pH過高,K2FeO4氧化性減弱,還原產(chǎn)物Fe3+的量減少,產(chǎn)生Fe(OH)3膠體的量減少,堿性增強(qiáng),F(xiàn)e3+直接反應(yīng)生成Fe(OH)3沉淀,As(V)主要以HAsO42-或AsO43-形式存在,絮凝劑表面所帶負(fù)電荷增多,靜電斥力增加,砷的去除率下降。
(3)離子交換法除砷:強(qiáng)堿性離子交換樹脂上的OH與廢水中的H2AsO4-、HAsO42-、AsO43-進(jìn)行離子交換,OH-進(jìn)入水中,H2AsO4-、HAsO42-、AsO43-被樹脂固定以達(dá)到除As(V)目的;不同pH對(duì)As(V)去除率的影響如圖-3所示。結(jié)合As(V)在水溶液中的存在形態(tài)與pH的關(guān)系和OH-的交換效率分析,pH=4.5時(shí)去除率最高的原因是 1個(gè)OH-可以交換1個(gè)H2AsO4-,與HAsO42-交換需要2個(gè)OH-,與AsO43-交換需要3個(gè)OH-,不能與H3AsO4交換,pH=4.5時(shí),As(V)主要以H2AsO4-形式存在,pH<4.5時(shí),pH越小,H3AsO4比例越高,去除率越低,pH>4.5時(shí),pH越大,HAsO42-、AsO43-的比例越高,去除率越低1個(gè)OH-可以交換1個(gè)H2AsO4-,與HAsO42-交換需要2個(gè)OH-,與AsO43-交換需要3個(gè)OH-,不能與H3AsO4交換,pH=4.5時(shí),As(V)主要以H2AsO4-形式存在,pH<4.5時(shí),pH越小,H3AsO4比例越高,去除率越低,pH>4.5時(shí),pH越大,HAsO42-、AsO43-的比例越高,去除率越低。
【考點(diǎn)】“三廢”處理與環(huán)境保護(hù).
【答案】若溫度過低,反應(yīng)速率慢,若溫度過高。氫氧化鈣溶解度小,沉淀率下降;2HFeO4-+3H3AsO3+8H+=2Fe3++3H3AsO4+5H2O;pH過低,酸性增強(qiáng),K2FeO4氧化H3AsO3,本身被還原為Fe3+,生成絮凝劑Fe(OH)3膠體較少,此時(shí)As(V)主要以H3AsO4形式存在,被Fe(OH)3膠體吸附的量少,砷的去除率下降;pH過高,K2FeO4氧化性減弱,還原產(chǎn)物Fe3+的量減少,產(chǎn)生Fe(OH)3膠體的量減少,堿性增強(qiáng),F(xiàn)e3+直接反應(yīng)生成Fe(OH)3沉淀,As(V)主要以HAsO42-或AsO43-形式存在,絮凝劑表面所帶負(fù)電荷增多,靜電斥力增加,砷的去除率下降;1個(gè)OH-可以交換1個(gè)H2AsO4-,與HAsO42-交換需要2個(gè)OH-,與AsO43-交換需要3個(gè)OH-,不能與H3AsO4交換,pH=4.5時(shí),As(V)主要以H2AsO4-形式存在,pH<4.5時(shí),pH越小,H3AsO4比例越高,去除率越低,pH>4.5時(shí),pH越大,HAsO42-、AsO43-的比例越高,去除率越低
【解答】
【點(diǎn)評(píng)】
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發(fā)布:2024/4/20 14:35:0組卷:19引用:1難度:0.6
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3.工業(yè)上常用微生物法、吸收法、電解法、還原法等消除硫、氮等引起的污染。
(1)微生物法脫硫
富含有機(jī)物的弱酸性廢水在SBR細(xì)菌作用下產(chǎn)生CH3COOH、H2等物質(zhì),可將廢水中還原為H2S,同時(shí)用N2或CO2將H2S從水中吹出,再用堿液吸收。SO2-4
①的空間構(gòu)型為SO2-4
②CH3COOH與在SBR細(xì)菌作用下生成CO2和H2S的離子方程式為SO2-4
③將H2S從水中吹出時(shí),用CO2比N2效果更好,其原因是
(2)吸收法脫硫
煙氣中的SO2可以用“亞硫酸銨吸收法”處理,發(fā)生的反應(yīng)為(NH4)2SO3+SO2+H2O═2NH4HSO3,測(cè)得25℃時(shí)溶液pH與各組分物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的變化關(guān)系如圖-1所示.b點(diǎn)時(shí)溶液pH=7,則n():n(NH+4)=HSO-3
(3)電解法脫硫
用NaOH吸收后SO2,所得NaHSO3溶液經(jīng)電解后可制取Na2S2O4溶液,反應(yīng)裝置如圖-2所示。電解時(shí)每有1molS2生成有O2-4
(4)還原法脫氮
用催化劑協(xié)同納米零價(jià)鐵去除水體中。其催化還原反應(yīng)的過程如圖-3所示。NO-3
①該反應(yīng)機(jī)理中生成N2的過程可描述為
②過程中去除率及N2生成率如圖-4所示,為有效降低水體中氮元素的含量,宜調(diào)整水體pH為4.2,當(dāng)pH<4.2時(shí),隨pH減小,N2生成率逐漸降低的原因是NO-3發(fā)布:2024/12/30 5:30:2組卷:39引用:4難度:0.5
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