丁二烯是生產(chǎn)合成橡膠的主要原料。一定條件下，2，3-二甲基-1，3-丁二烯（）與溴單質(zhì)發(fā)生液相加成反應(yīng)（1，2加成和1，4加成），已知溶劑極性越大越容易發(fā)生1，4加成。現(xiàn)體系中同時存在如下反應(yīng)：

①
②
③
由阿倫尼烏斯公式推知，同一反應(yīng)在不同溫度（T）下，反應(yīng)速率常數(shù)（k）與活化能（Ea）的關(guān)系如下：

lg

k

2

k

1

=

E

a

2

.

303

R

（

1

T

1

-

1

T

2

）

（其中R為常數(shù)）。已知體系中兩種產(chǎn)物可通過中間產(chǎn)物互相轉(zhuǎn)化，反應(yīng)歷程及能量變化如上圖所示：
（1）由反應(yīng)歷程及能量變化圖示判斷，m

＞

＞

n（填“＞”、“=”或“＜”），ΔH₃=

-（Ea₄+Ea₂-Ea₁-Ea₃）

-（Ea₄+Ea₂-Ea₁-Ea₃）

。（用含不同活化能E_a的式子表示）
（2）其他條件不變的情況下，由公式

lg

K

2

K

1

=

-

E

a

2

.

303

R

（

1

T

2

-

1

T

1

）

（R為常數(shù)）推測：升高一定溫度，活化能越大，速率常數(shù)增大倍數(shù)

越大

越大

（填“越大”“越小”或“不變”）。對反應(yīng)

②

②

（填①或②）的速率提高更有利。
（3）由反應(yīng)歷程及能量變化圖示判斷，產(chǎn)物中

2，3-二甲基-1，4-二溴-2-丁烯

2，3-二甲基-1，4-二溴-2-丁烯

（用系統(tǒng)命名法命名）含量更大，若要提高該產(chǎn)物在平衡體系中的物質(zhì)的量分數(shù)，還可采取的措施是

在極性大的溶劑中進行反應(yīng)

在極性大的溶劑中進行反應(yīng)

。
（4）在一定溫度下，向某反應(yīng)容器中加入1.0mol和一定量的Br₂發(fā)生上述反應(yīng)。測得的平衡轉(zhuǎn)化率為α，平衡時Br₂為bmol,若以物質(zhì)的量分數(shù)表示的平衡常數(shù)K_x，反應(yīng)③的平衡常數(shù)K_x3=3（以物質(zhì)的量分數(shù)表示的平衡常數(shù)），則產(chǎn)物的選擇性為

75%

75%

（已知選擇性指生成目標產(chǎn)物所消耗的原料量在全部所消耗原料量中所占的比例），開始加入的Br₂為

b+α

b+α

mol,反應(yīng)①的平衡常數(shù)K_x1=

0

.

25

α

（

1

+

b

）

（

1

-

α

）

b

0

.

25

α

（

1

+

b

）

（

1

-

α

）

b

。