Na₂SO₃是一種重要的試劑，利用工業(yè)廢堿液（主要成分Na₂CO₃）吸收煙氣中的SO₂并可獲得無水Na₂SO₃。

（1）吸收塔中發(fā)生反應(yīng)離子方程式

2SO₂+

CO

2

-

3

+H₂O=2

HSO

-

3

+CO₂

2SO₂+

CO

2

-

3

+H₂O=2

HSO

-

3

+CO₂

，H₂SO₃的電離常數(shù)K_a1

＞

＞

H₂CO₃的電離常數(shù)K′_a1（填“＜”或“＞”）。
（2）向H₂SO₃溶液中滴加NaOH溶液，測得溶液中含硫微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH變化如圖。

①由此可知NaHSO₃溶液呈

酸性

酸性

（填“酸性”或“堿性”）。
②寫出

HSO

-

3

在水中存在的兩個平衡：ⅰ

HSO

-

3

+H₂O?H₂SO₃+OH^-

HSO

-

3

+H₂O?H₂SO₃+OH^-

、ⅱ

HSO

-

3

?

SO

2

-

3

+H⁺

HSO

-

3

?

SO

2

-

3

+H⁺

。這兩個平衡程度的大小關(guān)系是：ⅰ

＜

＜

ⅱ。（填“＜”或“＞”）
（3）為了進(jìn)一步探究Na₂SO₃性質(zhì)，兩個同學(xué)分別做了如下實驗，其中甲同學(xué)設(shè)計圖1裝置（鹽橋中為KCl），閉合開關(guān)后靈敏電流計指針發(fā)生偏轉(zhuǎn)。

①通過驗證新產(chǎn)物也可以幫助確認(rèn)正、負(fù)兩極，驗證電源正極生成物的實驗操作方法是

取左側(cè)燒杯中的溶液少許于試管中，滴加幾滴K₃[Fe（CN）₆]溶液，若產(chǎn)生藍(lán)色沉淀，則左側(cè)燒杯為正極，右側(cè)燒杯為負(fù)極

取左側(cè)燒杯中的溶液少許于試管中，滴加幾滴K₃[Fe（CN）₆]溶液，若產(chǎn)生藍(lán)色沉淀，則左側(cè)燒杯為正極，右側(cè)燒杯為負(fù)極

。
②閉合開關(guān)后鹽橋中的K⁺移向

左

左

（填“左”或“右”）側(cè)的燒杯。
③負(fù)極的電極反應(yīng)

SO

2

-

3

-2e^-+2OH^-=

SO

2

-

4

+H₂O

SO

2

-

3

-2e^-+2OH^-=

SO

2

-

4

+H₂O

。
④乙同學(xué)按圖2操作，并沒有出現(xiàn)預(yù)期的現(xiàn)象，而是溶液很快呈紅色。大約30mm后紅色變?yōu)槌壬?小時后變?yōu)辄S綠色。
因此，乙認(rèn)為剛開始一段時間并不涉及氧化還原反應(yīng)。
查閱資料：溶液中Fe³⁺、

SO

2

-

3

、OH^-三種微粒會形成一種組成為的“配合物”并存在轉(zhuǎn)化關(guān)系：HOFeO

+

4

S

O₂?HOFeO

+

5

S

O₂

O

2

Fe²⁺+

SO

2

-

4

請從反應(yīng)速率和平衡的角度解釋原因

在氧氣作用下，橙色的配合物HOFeOSO₂被轉(zhuǎn)化成Fe²⁺和

SO

2

-

4

，HOFeOSO₂的濃度減小，使得平衡正向移動，所以溶液中Fe²⁺的濃度逐漸增大，使得溶液變?yōu)辄S綠色。

在氧氣作用下，橙色的配合物HOFeOSO₂被轉(zhuǎn)化成Fe²⁺和

SO

2

-

4

，HOFeOSO₂的濃度減小，使得平衡正向移動，所以溶液中Fe²⁺的濃度逐漸增大，使得溶液變?yōu)辄S綠色。

。