隨著天然氣在世界能源結構比例增大,煤間接氣化制備天然氣是當前研究熱點,其核心工藝是CO和CO2的甲烷化反應,目前研究人員主要尋找高催化活性的催化劑,同時著力解決產生的積碳對催化劑活性的影響,主要反應如下:
反應Ⅰ:CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O (g)△H1
反應Ⅱ:CO2(g)+3H2(g)?CH4(g)+H2O (g)△H2
反應Ⅲ:CO2(g)+4H2(g)?CH4(g)+2H2O (g)△H3
其對應的平衡常數分別為K1、K2、K3,其中K1、K2隨溫度變化如表所示。
250℃ | 300℃ | 350℃ | |
K1 | 0.01 | 0.05 | 0.1 |
K2 | 2 | 0.2 | 0.05 |
(1)△H2
<
<
0(填“>”、“<”或“=”),△H2<
<
△H3(填“>”、“<”或“=”)。(2)往容積可變的密閉容器中通入1molCO2和4molH2,在一定條件下發(fā)生反應Ⅲ,測得H2的平衡轉化率與壓強、溫度的關系如圖1所示。

①能說明上述反應已達到平衡狀態(tài)的是
CD
CD
。(選填字母)A.4v正(H2)=v逆(CO2)
B.CO2與H2的物質的量之比保持不變
C.H-H鍵、H-O鍵斷裂速率相等
D.CH4的體積分數保持不變
②據圖可知,T1
<
<
T2(填“>”或“<”)。③若反應達到平衡點A,此時容器的體積為2L,則該溫度下反應Ⅲ的平衡常數K=
0.25
0.25
。(3)若容器的容積固定不變,在圖2坐標系中畫出從常溫時通入1mol CO2和4mol H2開始(僅發(fā)生反應Ⅲ),隨溫度不斷升高,濃度商Q值(Q=
生成物濃度的系數次方的乘積
反應物濃度的系數次方的乘積


(4)某研究小組研究了不同電壓(電壓影響催化劑活性)、不同C/H比對反應Ⅲ的影響如圖3所示(控制其他條件相同),下列說法正確的是
CD
CD
。A.當C/H比一定時,電壓越高,CO2的轉化率越高
B.考慮到CO2的轉化率和經濟成本,應盡可能減小C/H比
C.在合適的電壓范圍內,增大H2的比例可能有利于消除積碳,提高催化劑的活性
D.為使CO2的轉化率達到90%,C/H比應控制在1:5為宜
【答案】<;<;CD;<;0.25;
;CD

【解答】
【點評】
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