+6價鉻有強氧化性和毒性，必須進行處理后排放。處理含鉻廢水并制備CrCl₃?6H₂O的流程如下：
Cr₂O₇^2-

H

2

S

O

4

溶液

h→

F

e

S

O

4

溶液

Cr³⁺

N

a

OH

溶液

h→

Cr（OH）₃→CrCl₃?6H₂O
已知：Cr³⁺

p

H

＜

8

h⇀

←h

Cr（OH）₃

p

H

＞

10

h⇀

←h

CrO₂^-
（1）①寫出Cr₂O₇^2-與FeSO₄溶液在酸性條件下反應(yīng)的離子方程式：

Cr₂O₇^2-+6Fe²⁺+14H⁺=2Cr³⁺+6Fe³⁺+7H₂O

Cr₂O₇^2-+6Fe²⁺+14H⁺=2Cr³⁺+6Fe³⁺+7H₂O

。
②Cr³⁺轉(zhuǎn)化為Cr（OH）₃時，不同pH條件對鉻元素的去除效果如圖所示，調(diào)節(jié)pH時總鉻濃度先減小再增大的原因是

pH＜8時，Cr³⁺轉(zhuǎn)化為Cr（OH）₃，總鉻濃度減小，pH＞10時，Cr（OH）₃轉(zhuǎn)化為CrO₂^-，
總鉻濃度增大

pH＜8時，Cr³⁺轉(zhuǎn)化為Cr（OH）₃，總鉻濃度減小，pH＞10時，Cr（OH）₃轉(zhuǎn)化為CrO₂^-，
總鉻濃度增大

。
（2）測定CrCl₃?6H₂O樣品中CrCl₃的質(zhì)量分數(shù)。稱取樣品0.5000g,加水溶解配成250.00mL溶液。移取25.00mL于錐形瓶中，加入過量Na₂O₂，充分反應(yīng)后，加熱煮沸，然后加H₂SO₄酸化。此時鉻元素以Cr₂O₇^2-形式存在，再加入KI，搖勻，充分反應(yīng)（Cr₂O₇^2-+6I^-+14H⁺═2Cr³⁺+7H₂O+I₂），用0.0250mol?L^-1標(biāo)準(zhǔn)Na₂S₂O₃溶液滴定至接近終點時，加入淀粉溶液，繼續(xù)滴定至終點，消耗標(biāo)準(zhǔn)Na₂S₂O₃溶液21.00mL（2Na₂S₂O₃+I₂═Na₂S₄O₆+2NaI）。
①標(biāo)準(zhǔn)Na₂S₂O₃溶液需盛放在

堿式

堿式

（填“酸式”或“堿式”）滴定管中，滴定至終點的現(xiàn)象為

當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏稳芤簳r，溶液由藍色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)

當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏稳芤簳r，溶液由藍色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)

。
②若未充分加熱煮沸，則測量結(jié)果會

偏大

偏大

（填“偏大”“偏小”或“無影響”）。
③計算樣品中CrCl₃的質(zhì)量分數(shù)：

根據(jù)題意及原子守恒可得關(guān)系式：2CrCl₃～Cr₂O₇^2-～3I₂～6Na₂S₂O₃，則25.00mL溶液中，n（CrCl₃）=

1

3

×n（Na₂S₂O₃）=

1

3

×0.0250mol?L^-1×0.021L=0.025×0.007mol,所以樣品中CrCl₃的質(zhì)量分數(shù)為：

0

.

025

×

0

.

007

mol

×

250

m

L

25

m

L

×

158

.

5

g

/

mol

0

.

5000

g

×100%≈55.48%

根據(jù)題意及原子守恒可得關(guān)系式：2CrCl₃～Cr₂O₇^2-～3I₂～6Na₂S₂O₃，則25.00mL溶液中，n（CrCl₃）=

1

3

×n（Na₂S₂O₃）=

1

3

×0.0250mol?L^-1×0.021L=0.025×0.007mol,所以樣品中CrCl₃的質(zhì)量分數(shù)為：

0

.

025

×

0

.

007

mol

×

250

m

L

25

m

L

×

158

.

5

g

/

mol

0

.

5000

g

×100%≈55.48%

（寫出計算過程）。