固硫技術(shù)（通過(guò)加入固硫劑，將硫元素以固體形式留在煤燃燒的殘?jiān)校┛捎行Ы档腿济簭U氣中SO₂的含量，同時(shí)對(duì)產(chǎn)生的廢棄物進(jìn)行回收再利用具有重要的環(huán)保意義。
I．石灰石固硫：固硫過(guò)程中涉及的部分反應(yīng)如下
①CaCO₃（s）?CaO（s）+CO₂（g）                    ΔH₁=178.30kJ?mol^-1
②2CaO（s）+2SO₂（g）+O₂（g）?2CaSO₄（s）        ΔH₂=-1003.84kJ?mol^-1
③2CO（g）+O₂（g）?2CO₂（g）                      ΔH₃=-566kJ?mol^-1
④CaSO₄（s）+CO（g）?CaO（s）+SO₂（g）+CO₂（g）    ΔH₄
（1）ΔH₄=

+218.92

+218.92

kJ?mol^-1。
（2）在煤燃燒過(guò)程中常鼓入稍過(guò)量的空氣以提高固硫率（燃燒殘?jiān)辛蛟氐馁|(zhì)量占燃煤中硫元素總質(zhì)量的百分比），分析其原因：

鼓入稍過(guò)量的空氣，增大了反應(yīng)體系中氧氣的濃度，使反應(yīng)②平衡正向移動(dòng)，有利于固硫；同時(shí)，氧氣濃度增大也會(huì)使反應(yīng)③平衡正向移動(dòng)，降低CO濃度，增大CO₂濃度，使反應(yīng)④平衡逆向移動(dòng)，有利于固硫

鼓入稍過(guò)量的空氣，增大了反應(yīng)體系中氧氣的濃度，使反應(yīng)②平衡正向移動(dòng)，有利于固硫；同時(shí)，氧氣濃度增大也會(huì)使反應(yīng)③平衡正向移動(dòng)，降低CO濃度，增大CO₂濃度，使反應(yīng)④平衡逆向移動(dòng)，有利于固硫

。
Ⅱ．石灰石回收：利用（NH₄）₂CO₃和濃氨水的混合溶液浸取I中固體廢渣（主要含CaSO₄）可回收得到CaCO₃，反應(yīng)裝置如圖1所示。
（3）寫出浸取中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：

CaSO₄+

CO

2

-

3

=CaCO₃+

SO

2

-

4

CaSO₄+

CO

2

-

3

=CaCO₃+

SO

2

-

4

。
（4）浸取廢渣時(shí)，向（NH₄）₂CO₃溶液中加入適量濃氨水的目的是

抑制

CO

2

-

3

的水解，增加溶液中

CO

2

-

3

的濃度，促進(jìn)CaSO₄的轉(zhuǎn)化

抑制

CO

2

-

3

的水解，增加溶液中

CO

2

-

3

的濃度，促進(jìn)CaSO₄的轉(zhuǎn)化

。
Ⅲ．石灰乳脫硫：燃煤廢氣中的SO₂也可用石灰乳吸收，得到的CaSO₃漿料可用于制備NaHSO₃溶液。
（5）寫出實(shí)驗(yàn)方案：

CaSO₃漿料中加入一定量3mol?L^-1Na₂SO₄，邊攪拌邊緩慢滴加總量與Na₂SO₄溶液相同量的3mol?L^-1H₂SO₄，測(cè)定反應(yīng)液的pH，再用3mol?L^-1H₂SO₄或1mol?L^-1NaOH調(diào)節(jié)溶液的pH在4～5（或6）之間，過(guò)濾；或向CaSO₃漿料中邊攪拌邊緩慢滴加3mol?L^-1H₂SO₄，產(chǎn)生的氣體通入1mol?L^-1NaOH溶液，測(cè)定溶液pH，當(dāng)測(cè)得pH介于4～5（或6）之間，停止滴加H₂SO₄

CaSO₃漿料中加入一定量3mol?L^-1Na₂SO₄，邊攪拌邊緩慢滴加總量與Na₂SO₄溶液相同量的3mol?L^-1H₂SO₄，測(cè)定反應(yīng)液的pH，再用3mol?L^-1H₂SO₄或1mol?L^-1NaOH調(diào)節(jié)溶液的pH在4～5（或6）之間，過(guò)濾；或向CaSO₃漿料中邊攪拌邊緩慢滴加3mol?L^-1H₂SO₄，產(chǎn)生的氣體通入1mol?L^-1NaOH溶液，測(cè)定溶液pH，當(dāng)測(cè)得pH介于4～5（或6）之間，停止滴加H₂SO₄

。已知：2CaSO₃+Na₂SO₄+H₂SO₄+4H₂O=2CaSO₄?2H₂O+2NaHSO₃；CaSO₄?2H₂O難溶于水；室溫下，溶液中H₂SO₃，

HSO

-

3

、

SO

2

-

3

的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH的分布如圖2所示。實(shí)驗(yàn)中可選用的試劑：3mol?L^-1Na₂SO₄，3mol?L^-1H₂SO₄，1mol?L^-1NaOH。