苯乙烯是重要的有機(jī)合成單體，常用乙苯為原料合成。
（1）以CO₂和乙苯為原料合成的苯乙烯，其過(guò)程如圖1，有“一步”途徑1和“二步“途徑2的兩種推測(cè)：

則CO₂（g）+（g）

催化劑

（g）+CO（g）+H₂O（g）的K₃=

K₁?K₂

K₁?K₂

（用含K₁、K₂的代數(shù)式表達(dá)）。
（2）向剛性容器中充入10mol CO₂和10mol乙苯，發(fā)生反應(yīng)CO₂（g）+（g）

催化劑

+CO（g）+H₂O（g），在不同溫度下測(cè)得平衡時(shí)各物質(zhì)的體積分?jǐn)?shù)如圖2?？芍₃

＞

＞

0。相同溫度下CO₂轉(zhuǎn)化率低于乙苯，推知發(fā)生了副反應(yīng)CO（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+H₂（g），由圖象知該反應(yīng)ΔH

＞

＞

0。

（3）某研究團(tuán)隊(duì)找到乙苯直接脫氫的高效催化劑，反應(yīng)原理如下：
（g）+

催化劑

（g）+H₂（g）ΔH₁
①已知部分化學(xué)鍵鍵能數(shù)據(jù)如表所示：

共價(jià)鍵	C-C	C-H	C=C	H-H
鍵能（kJ/mol）	347.7	413.4	615	436

則ΔH₁=

+123.5kJ/mol

+123.5kJ/mol

。
②實(shí)際過(guò)程中，通常向乙苯中摻入水蒸氣，保持體系總壓為100kPa的條件下進(jìn)行。乙苯平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、投料比m[m=

n

（

乙苯

）

n

（

H

2

O

）

]的關(guān)系如圖3。則投料比m₁、m₂、m₃由大到小的關(guān)系為

m₁＜m₂＜m₃

m₁＜m₂＜m₃

。
③若m=5：1，則A點(diǎn)溫度下，該反應(yīng)的平衡常數(shù)K_p=

50kPa

50kPa

。若其他條件不變，將恒壓調(diào)整為恒容狀態(tài)，則A點(diǎn)對(duì)應(yīng)的乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率

減小

減小

（填“增大”、“不變”或“減小”）。

（4）實(shí)驗(yàn)測(cè)得，乙苯脫氫的速率方程為v_正=k_正?p_乙苯，v_逆=k_逆?p_苯乙烯?p_氯氣（k_正、k_逆為速率常數(shù)，只與溫度有關(guān)），圖4中③代表lgk_逆隨

1

T

的變化關(guān)系，則能代表lgk_正隨

1

T

的變化關(guān)系的是

④

④

。