為實現“碳達峰”及“碳中和”,二氧化碳甲烷化技術是CO2循環(huán)再利用最有效的技術之一。
(1)二氧化碳甲烷化時發(fā)生的反應為:CO2(g)+4H2(g)?CH4(g)+2H2O(g)。
①298K時,已知相關物質的相對能量如圖,則該反應的ΔH=-166-166kJ?mol-1。
②能判斷該過程反應已達化學平衡狀態(tài)的標志是 ACDACD(填標號)。
A.CO2體積分數保持不變
B.容器中混合氣體的質量保持不變
C.混合氣體的平均相對分子質量保持不變
D.CO2的生成速率與CH4的生成速率相等
③有利于提高體系中CO2平衡轉化率的措施是 DD(填標號)。
A.使用高效催化劑
B.增加CO2投入量
C.延長反應時間
D.及時分離CH4
(2)催化劑的選擇是CO2甲烷化的核心,金屬Ni或Ni-CeO2均可作為催化劑。反應相同時間,測得CO2轉化率和CH4選擇性隨溫度的變化如圖所示。高于320℃,以Ni-CeO2為催化劑,CO2轉化率略有下降,而以Ni為催化劑,CO2轉化率卻仍在上升,其原因是 320℃時,以Ni-CeO2為催化劑時,CO2甲烷化反應已達到平衡,升高溫度平衡左移,而以Ni為催化劑時,CO2甲烷化反應末達到平衡,升高溫度反應速率加快320℃時,以Ni-CeO2為催化劑時,CO2甲烷化反應已達到平衡,升高溫度平衡左移,而以Ni為催化劑時,CO2甲烷化反應末達到平衡,升高溫度反應速率加快。(CH4的選擇性公式:CH4的選擇性=轉化成甲烷所消耗的二氧化碳的量二氧化碳的總轉化量×100%)
(3)CO2甲烷化發(fā)生反應CO2(g)+4H2(g)?CH4(g)+2H2O(g),由于該反應存在副反應,反應的CO2不能100%轉化為CH4,生成的CH4須依據CH4的選擇性公式進行計算。某溫度,在體積為2L的恒容密閉容器中加入1molCO2和4molH2,10min后達到平衡,CO2的平衡轉化率和CH4的選擇性分別為80%、90%,則CH4的反應速率為 0.036mol?L-1?min-10.036mol?L-1?min-1。
(4)Ni-CeO2催化CO2加H2生成CH4的反應歷程如圖所示(吸附在催化劑表面的物種用*標注),則發(fā)生的副反應的方程式為 CO2+H2?CO+H2OCO2+H2?CO+H2O。
(5)CeO2的晶胞結構如圖所示:
①Ce的配位數為 88。
②若高溫下該晶胞中1個氧原子變?yōu)榭瘴?,?44個面心上的Ce由+4價變?yōu)?3價(頂點上的Ce化合價不變)。
轉化成甲烷所消耗的二氧化碳的量
二氧化碳的總轉化量
【答案】-166;ACD;D;320℃時,以Ni-CeO2為催化劑時,CO2甲烷化反應已達到平衡,升高溫度平衡左移,而以Ni為催化劑時,CO2甲烷化反應末達到平衡,升高溫度反應速率加快;0.036mol?L-1?min-1;CO2+H2?CO+H2O;8;4
【解答】
【點評】
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發(fā)布:2024/5/24 8:0:9組卷:28引用:1難度:0.5
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