某研究小組為驗(yàn)證甲烷與氯氣反應(yīng)時(shí)有氯化氫生成，進(jìn)行了以下的實(shí)驗(yàn)：
方案一：如圖所示，用排蒸餾水法收集一試管 甲烷和氯氣的混合氣體，光照充分反應(yīng)后，向所得水溶液中滴加AgNO₃溶液，看到有白色沉淀生成，認(rèn)為甲烷與氯氣反應(yīng)有氯化氫生成。
（1）評(píng)價(jià)：實(shí)驗(yàn)結(jié)論

不合理

不合理

（填“合理”或“不合理”），理由是

氯水中加入AgNO₃溶液也會(huì)產(chǎn)生白色沉淀

氯水中加入AgNO₃溶液也會(huì)產(chǎn)生白色沉淀

。
方案二：
①收集半試管氯氣，加入VmL蒸餾水，充分振蕩，采用DIS系統(tǒng)的pH傳感器測(cè)溶液的pH（下同），測(cè)得pH=3.26。
②用規(guī)格相同的另一支試管收集甲烷和氯氣的混合氣體（各占50%），在40W的日光燈下光照6min后，加入10mL蒸餾水，充分振蕩，測(cè)得溶液pH=1.00。[已知：c（H⁺）=10^-pH]
（2）實(shí)驗(yàn)①中，V=

10

10

。
（3）判斷甲烷與氯氣反應(yīng)有氯化氫生成的依據(jù)是

步驟二測(cè)得的pH值比步驟一測(cè)得的pH值低

步驟二測(cè)得的pH值比步驟一測(cè)得的pH值低

。
（4）若實(shí)驗(yàn)②中氯氣完全與甲烷反應(yīng)，則試管中收集的氯氣在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積約為

22.4

22.4

mL。