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甲醇水蒸氣重整制得的H2在催化劑作用下可去除水體中的NO3-
(1)已知:甲醇水蒸氣重整制氫發(fā)生的主要反應(yīng)如下:
反應(yīng)Ⅰ.CH3OH(g)+H2O(g)═CO2(g)+3H2(g)ΔH1=+49kJ?mol-1
反應(yīng)Ⅱ.CO2(g)+H2(g)═CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41kJ?mol-1
反應(yīng)Ⅲ.CH3OH(g)═CO(g)+2H2(g)ΔH3
①ΔH3=
+90kJ?mol-1
+90kJ?mol-1
。
②上述各反應(yīng)的平衡常數(shù)如下表所示:
反應(yīng) 398K 498K 598K 698K 798K
8.7×102 2.5×104 2.8×105 1.7×106 6.8×106
6.3×10-4 0.7×10-3 0.035 0.11 0.24
4.5×10-1 1.5×102 8.2×103 1.5×105 1.4×106
甲醇水蒸氣重整制氫控制溫度不高于598 K的原因是
高于598K時,反應(yīng)Ⅲ化學(xué)平衡常數(shù)增加的幅度明顯快于反應(yīng)Ⅰ增加的幅度(反應(yīng)Ⅲ正向進行增加的程度明顯快于反應(yīng)Ⅰ增加的程度),從而導(dǎo)致相同量CH3OH產(chǎn)生的H2含量減少
高于598K時,反應(yīng)Ⅲ化學(xué)平衡常數(shù)增加的幅度明顯快于反應(yīng)Ⅰ增加的幅度(反應(yīng)Ⅲ正向進行增加的程度明顯快于反應(yīng)Ⅰ增加的程度),從而導(dǎo)致相同量CH3OH產(chǎn)生的H2含量減少
。
(2)吸附強化:通過吸附劑移除CO2氣體可獲得高純H2。控制n(H2O):n(CH3OH)=3:2,實驗測得甲醇轉(zhuǎn)化率隨溫度和CO2移除率(ξ)的變化如圖1所示。重整制氫時進行吸附強化的優(yōu)點是
吸附強化可以提高甲醇轉(zhuǎn)化率,在較低的溫度下獲得較高的轉(zhuǎn)化率,降低反應(yīng)能耗
吸附強化可以提高甲醇轉(zhuǎn)化率,在較低的溫度下獲得較高的轉(zhuǎn)化率,降低反應(yīng)能耗

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(3)利用PdCu雙催化劑兩步法可實現(xiàn)H2有效去除水體中的NO3-,其反應(yīng)的機理如圖2所示。反應(yīng)過程中的NO3-、NO2-、NH4+,質(zhì)量濃度隨時間變化如圖3所示。
①寫出第二步反應(yīng)的離子方程式:
3NO2-+6H2+4H+=NH4++N2↑+4H2O
3NO2-+6H2+4H+=NH4++N2↑+4H2O
。
②H2在PdCu雙催化劑作用下去除水體中NO3-,的過程可描述為
控制pH為12,NO3-被Cu(或Cu2O)還原成NO2-,(25min后)調(diào)節(jié)pH至4,H2在Pd表面被吸附解離成活性H原子,活性H原子在酸性條件下將NO2-還原成N2
控制pH為12,NO3-被Cu(或Cu2O)還原成NO2-,(25min后)調(diào)節(jié)pH至4,H2在Pd表面被吸附解離成活性H原子,活性H原子在酸性條件下將NO2-還原成N2
。

【答案】+90kJ?mol-1;高于598K時,反應(yīng)Ⅲ化學(xué)平衡常數(shù)增加的幅度明顯快于反應(yīng)Ⅰ增加的幅度(反應(yīng)Ⅲ正向進行增加的程度明顯快于反應(yīng)Ⅰ增加的程度),從而導(dǎo)致相同量CH3OH產(chǎn)生的H2含量減少;吸附強化可以提高甲醇轉(zhuǎn)化率,在較低的溫度下獲得較高的轉(zhuǎn)化率,降低反應(yīng)能耗;3NO2-+6H2+4H+=NH4++N2↑+4H2O;控制pH為12,NO3-被Cu(或Cu2O)還原成NO2-,(25min后)調(diào)節(jié)pH至4,H2在Pd表面被吸附解離成活性H原子,活性H原子在酸性條件下將NO2-還原成N2
【解答】
【點評】
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發(fā)布:2024/6/27 10:35:59組卷:23引用:1難度:0.5
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    ②CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)△H2=+41.2kJ?mol-1

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    (1)如圖1是該反應(yīng)在不同溫度下CO的轉(zhuǎn)化率隨時間變化的曲線.
    ①T1和T2溫度下的平衡常數(shù)大小關(guān)系是K1
    K2(填“>”、“<”或“=”).
    ②以下有關(guān)說法正確的是
     

    a.恒溫、恒容條件下,容器內(nèi)的壓強不發(fā)生變化則可逆反應(yīng)達(dá)到平衡
    b.一定條件下,H2的消耗速率是CO的消耗速率的2倍時可逆反應(yīng)達(dá)到平衡
    c.使用合適的催化劑能縮短達(dá)到平衡的時間并提高CH3OH的產(chǎn)率
    d.某溫度下,將2molCO和6molH2充入2L的密閉容器中,充分反應(yīng),達(dá)到平衡后,測得c(CO)=0.2mol/L,則CO的轉(zhuǎn)化率為80%
    (2)已知在常溫常壓下①2CH3OH(1)+3O2(g)=2CO2(g)+4H2O(g)△H=-akJ?mol-1
    ②2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)△H=-bkJ?mol-1③H2O(g)=H2O(1)△H=-ckJ?mol-1
    則:CH3OH(1)+O2(g)=CO(g)+2H2O(1)△H=
     
    kJ?mol-1
    (3)2009年10月,中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所在甲醇燃料電池技術(shù)方面獲得新突破,組裝出了自呼吸電池及主動式電堆.甲醇燃料電池的工作原理如圖2所示.
    ①該電池正極的電極反應(yīng)式為
     

    ②工作一段時間后,當(dāng)6.4g甲醇完全反應(yīng)生成CO2時,有
     
    個電子發(fā)生轉(zhuǎn)移.
    (4)以上述電池做電源,用圖3所示裝置,在實驗室中模擬鋁制品面“鈍化”處理的過程中,發(fā)現(xiàn)溶液逐漸變渾濁,原因是
     
     
    (用相關(guān)的電極反應(yīng)式和離子方程式表示)

    發(fā)布:2024/12/30 14:0:1組卷:25引用:3難度:0.5
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