將煤炭轉化為烯烴(乙烯、丙烯等)既可以減少CO2的排放,又可以制備重要的化工原料。該過程先轉化為二甲醚CH3OCH3,再轉化為烯烴。
(1)制備二甲醚主要反應
反應Ⅰ:C(s)+H2O(g)?CO(g)+H2(g) ΔH1=+131.3kJ/mol
反應Ⅱ:CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g) ΔH2=-547.4kJ/mol
反應Ⅲ:2CH3OH(g)?CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH3=+85.2kJ/mol
①“反應Ⅰ”能自發(fā)進行的條件是 高溫高溫(填“高溫”“低溫”或“任意溫度”)。
②某反應X的平衡常數(shù)表達式為Kp=p(CH3OCH3)p(CO)?p3(H2),則反應X的熱化學方程式為 C(s)+CO(g)+3H2(g)?CH3OCH3(g)ΔH=-878.3kJ/molC(s)+CO(g)+3H2(g)?CH3OCH3(g)ΔH=-878.3kJ/mol。
(2)二甲醚制備烯烴的主要反應
反應IV:2CH3OCH3(g)?C2H4(g)+2CH3OH(g) ΔH4=+196.3kJ/mol
反應V:C2H4(g)+CH3OCH3(g)?C3H6(g)+CH3OH(g) ΔH5=-48.1kJ/mol
①該反應過程常用的催化劑有兩種,ZSM-5以及SAPO-34,它們都是多孔籠狀結構,ZSM-5籠狀孔徑約為0.55nm,SAPO-34約為0.4nm。相同條件下,催化劑SAPO-34反應獲得的產物中,n(C2H4):n(C3H6)更大的原因是 SAPO-34孔徑較小,體積較小的乙烯更易在其表面吸附、脫吸附SAPO-34孔徑較小,體積較小的乙烯更易在其表面吸附、脫吸附。
②一定溫度下,在體積為1L密閉容器中,投入2molCH3OCH3發(fā)生“反應Ⅳ”和“反應V”,初始總壓為p0,反應到達平衡時總壓為1.2p0,且n(C2H4):n(C3H6)=1:1。則平衡時體系中轉化率α(CH3OCH3)=50%50%,“反應V”的平衡常數(shù)Kp=11。
③有理論推測“反應V”的速率方程為:v=k?[y(C2H4)?y(CH3OCH3)-y(CH3OH)?y(C3H6)KP,y(i)分別表示相應的物質的量分數(shù),Kp為平衡常數(shù),k為反應的速率常數(shù),溫度升高時k值增大。在氣體組成和催化劑一定的情況下,反應速率隨溫度變化的曲線如圖2所示。溫度升高時,該反應的Kp減小減小(填“增大”或“減小”)。根據速率方程分析,T>Tm時v逐漸減小的原因是 Kp減小對v的降低大于k增加對v的升高Kp減小對v的降低大于k增加對v的升高。
p
(
CH
3
OCH
3
)
p
(
CO
)
?
p
3
(
H
2
)
y
(
C
H
3
OH
)
?
y
(
C
3
H
6
)
K
P
【答案】高溫;C(s)+CO(g)+3H2(g)?CH3OCH3(g)ΔH=-878.3kJ/mol;SAPO-34孔徑較小,體積較小的乙烯更易在其表面吸附、脫吸附;50%;1;減?。籏p減小對v的降低大于k增加對v的升高
【解答】
【點評】
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發(fā)布:2024/6/27 10:35:59組卷:5引用:1難度:0.5
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1.CO2的捕集與轉化是當今科學研究的重要課題。以CO2、C2H6為原料合成C2H4涉及的主要反應如下:
Ⅰ.CO2(g)+C2H6(g)?C2H4(g)+H2O(g)+CO(g)ΔH=+177kJ?mol-1(主反應)
Ⅱ.C2H6(g)?CH4(g)+H2(g)+C(S)ΔH=+9kJ?mol-1(副反應)
(1)反應Ⅰ的反應歷程可分為如下兩步:
i.C2H6(g)?C2H4(g)+H2(g)ΔH1(反應速率較快)
ii.H2(g)+CO2(g)?H2O(g)+CO(g)ΔH2=+41kJ?mol-1(反應速率較慢)
①ΔH1=
②相比于提高c(C2H6),提高c(CO2)對反應I速率影響更大,其原因是
(2)向恒壓密閉容器中充入CO2和C2H6合成C2H4,選擇不同溫度對相關量的影響如圖所示,工業(yè)生產綜合各方面的因素,反應選擇800℃的原因是
(3)在800℃時,=n(CO2)n(C2H6),充入一定體積的密閉容器中,在有催化劑存在的條件下,只發(fā)生主反應,初始壓強為P,一段時間達到平衡,產物的物質的量之和與剩余反應物的物質的量之和相等,該溫度下反應的平衡常數(shù)Kp=13
(4)工業(yè)上用甲烷催化法制取乙烯,只發(fā)生如下反應:2CH4?C2H4+2H2ΔH>0,溫度T時,向2L的恒容反應器中充入2mol CH4,僅發(fā)生上述反應,反應過程中CH4的物質的量隨時間變化如圖所示。實驗測得v正=k正c2(CH4),v逆=k逆c(C2H4)?c2(H2),k正、k逆為速率常數(shù),只與溫度有關,則T溫度時═k逆k正
(5)我國科學家使用電化學的方法(裝置如圖)用C2H6和CO2合成了C2H4。
①M是電源的
②陽極電極反應式是發(fā)布:2024/12/17 20:30:1組卷:24引用:2難度:0.6 -
2.一定條件下,可逆反應的平衡常數(shù)可以用平衡濃度計算,也可以用平衡分壓代替平衡濃度計算分壓=總壓×物質的量分數(shù).在恒溫恒壓條件下,總壓不變,用平衡分壓計算平衡常數(shù)更方便.下列說法不正確的是( ?。?/h2>
發(fā)布:2024/12/21 8:0:2組卷:134引用:1難度:0.7 -
3.工業(yè)上可用“氨催化氧化法”生產NO,以氨氣、氧氣為原料,在Pt-Rh合金催化劑存在下生成NO和副產物N2,兩個競爭反應化學方程式如下:
Ⅰ.4NH3(g)+5O2(g)?4NO(g)+6H2O(g)
Ⅱ.4NH3(g)+3O2(g)?2N2(g)+6H2O(g)
現(xiàn)將1molNH3、1.45molO2充入1L恒容密閉容器中,在上述催化劑作用下反應,相同時間內有關生成物物質的量隨溫度變化曲線如圖所示。
已知:有效轉化率=×100%制備目標物質消耗原料的量原料總的轉化量
下列說法不正確的是( ?。?/h2>發(fā)布:2024/12/17 0:30:2組卷:81引用:5難度:0.5
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