三氯化六氨合鈷[Co（NH₃）₆]Cl₃是一種重要的化工原料。利用含鈷廢料（含少量Fe、Al等雜質）制取[Co（NH₃）₆]Cl₃的工藝流程如圖所示：
已知：①“酸浸”過濾后的濾液中含有Co²⁺、Fe²⁺、Fe³⁺、Al³⁺等。
②K_sp[Co（OH）₂]=1×10^-14.2 K_sp[Co（OH）₃]=1×10^-43.7
K_sp[Fe（OH）₃]=1×10^-37.4 K_sp[Al（OH）₃]=1×10^-32.9
已知：溶液中金屬離子物質的量濃度低于1.0×l0^-5mol/L時，可認為沉淀完全。
③[Co（NH₃）₆]²⁺具有較強還原性。
回答下列問題：
（1）制備CoCl₂。
①Co²⁺的價電子排布式為

3d⁷

3d⁷

。
②“除雜”過程中加Na₂CO₃調(diào)節(jié)pH后會生成兩種沉淀，同時得到含c（Co²⁺）=0.1mol?L^-1的濾液，調(diào)節(jié)pH的范圍為

4.7～7.4

4.7～7.4

。
（2）制備[Co（NH₃）₆]³⁺。
①“混合”過程中需先將NH₄Cl,CoCl₂溶液混合，然后再加入活性炭，NH₄Cl的作用是

NH₄Cl會抑制NH₃?H₂O的電離，防止生成Co（OH）₂沉淀；參與反應提供

NH

+

4

NH₄Cl會抑制NH₃?H₂O的電離，防止生成Co（OH）₂沉淀；參與反應提供

NH

+

4

。
②“氧化”過程應先加入

氨水

氨水

（選填“氨水”或“雙氧水”），原因是

[Co（NH₃）₆]²⁺具有較強還原性，易被氧化；先加H₂O₂將Co²⁺氧化為Co³⁺，后加氨水，會生成Co（OH）₃，不利于產(chǎn)品的生成，故先加入氨水再加入H₂O₂

[Co（NH₃）₆]²⁺具有較強還原性，易被氧化；先加H₂O₂將Co²⁺氧化為Co³⁺，后加氨水，會生成Co（OH）₃，不利于產(chǎn)品的生成，故先加入氨水再加入H₂O₂

。
③生成[Co（NH₃）₆]³⁺的離子方程式為

2[Co（NH₃）₆]²⁺+2NH4⁺+H₂O₂=2[Co（NH₃）₆]³⁺+2NH₃↑+2H₂O

2[Co（NH₃）₆]²⁺+2NH4⁺+H₂O₂=2[Co（NH₃）₆]³⁺+2NH₃↑+2H₂O

。
（3）分離提純。將反應后的混合物趁熱過濾，待濾液冷卻后加入適量濃鹽酸，過濾、洗滌、干燥，得到[Co（NH₃）₆]Cl₃晶體。該過程中加入濃鹽酸的目的是

增大c（Cl^-），降低[Co（NH₃）₆]Cl₃在水中的溶解度，有利于其結晶析出

增大c（Cl^-），降低[Co（NH₃）₆]Cl₃在水中的溶解度，有利于其結晶析出

。
（4）含量測定。通過碘量法可測定產(chǎn)品中的鈷元素的含量。稱取0.10g產(chǎn)品加入稍過量的NaOH溶液并加熱，將Co完全轉化為難溶的Co（OH）₃，過濾洗滌后將濾渣完全溶于鹽酸中，向所得的溶液中加入過量的KI和2～3滴淀粉溶液，再用0.010mol?^-1L的Na₂S₂O₃溶液滴定（反應原理：Co³⁺+I^-→Co²⁺+I₂、I₂+S₂

O

2

-

3

→I^-+S₄

O

2

-

6

），達到滴定終點時消耗Na₂S₂O₃溶液24.00ml,則產(chǎn)品中鈷元素的含量

14.16%

14.16%

（寫出解題過程）。