CH4-CO2重整能獲得氫能,同時能高效轉(zhuǎn)化溫室氣體。
(1)CH4-CO2重整反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為
反應(yīng)Ⅰ:CH4(g)+CO2(g)═2CO(g)+2H2(g)ΔH1
反應(yīng)Ⅱ:H2(g)+CO2(g)═CO(g)+H2O(g)ΔH2=41kJ?mol-1
反應(yīng)Ⅲ:CH4(g)═C(s)+2H2(g)ΔH2=75kJ?mol-1
1.01×105Pa下,將n起始(CO2):n起始(CH4)=1:1的混合氣體置于密閉容器中,不同溫度下重整體系中,平衡時各組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)如圖1所示。
①CH4-CO2重整的主反應(yīng)為 反應(yīng)Ⅰ反應(yīng)Ⅰ(填“反應(yīng)Ⅰ”、“反應(yīng)Ⅱ”或“反應(yīng)Ⅲ”),判斷的理由是 H2O的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)非常小H2O的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)非常小。
②450~750℃時,平衡體系中CH4物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)比CO2略大的原因是 CO和H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)比較大,且比較接近②反應(yīng)Ⅱ消耗CO2的量大于反應(yīng)Ⅲ消耗CH4的量CO和H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)比較大,且比較接近②反應(yīng)Ⅱ消耗CO2的量大于反應(yīng)Ⅲ消耗CH4的量。
(2)CH4-CO2重整過程中的積碳是反應(yīng)催化劑失活的主要原因。積碳反應(yīng)除反應(yīng)Ⅲ外,還發(fā)生反應(yīng)Ⅳ:2CO(g)═C(s)+CO2(g)ΔH4=-172kJ?mol-1積碳反應(yīng)能迅速到達(dá)平衡狀態(tài)。CH4-CO2重整反應(yīng)中1g催化劑上產(chǎn)生的積碳的質(zhì)量與溫度的關(guān)系如圖2所示。
①ΔH=+247+247kJ?mol-1。
②溫度低于700℃時,積碳的質(zhì)量隨溫度的升高而增多的原因是 溫度低于700℃時,溫度升高有利于反應(yīng)Ⅲ進(jìn)行,不利于反應(yīng)Ⅳ,且溫度對反應(yīng)Ⅲ的影響大于對反應(yīng)Ⅳ的影響溫度低于700℃時,溫度升高有利于反應(yīng)Ⅲ進(jìn)行,不利于反應(yīng)Ⅳ,且溫度對反應(yīng)Ⅲ的影響大于對反應(yīng)Ⅳ的影響。
(3)在催化劑a和催化劑b分別作用下,CH4-CO2重整反應(yīng)相同時間,控制其他條件相同,催化劑表面均產(chǎn)生積碳。對附著積碳的催化劑a和催化劑b在空氣中加熱以除去積碳(該過程催化劑不發(fā)生反應(yīng)),固體的質(zhì)量變化如圖3所示。則重整反應(yīng)中能保持較長時間催化活性的是 催化劑b催化劑b(填“催化劑a”或“催化劑b”),判斷的理由是 剩余固體的質(zhì)量與原始固體質(zhì)量的比值越大,說明催化劑表面的積碳質(zhì)量越小,催化活性保持時間就越長,催化劑b的剩余固體的質(zhì)量與原始固體質(zhì)量的比值大于催化劑a剩余固體的質(zhì)量與原始固體質(zhì)量的比值越大,說明催化劑表面的積碳質(zhì)量越小,催化活性保持時間就越長,催化劑b的剩余固體的質(zhì)量與原始固體質(zhì)量的比值大于催化劑a。
【答案】反應(yīng)Ⅰ;H2O的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)非常??;CO和H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)比較大,且比較接近②反應(yīng)Ⅱ消耗CO2的量大于反應(yīng)Ⅲ消耗CH4的量;+247;溫度低于700℃時,溫度升高有利于反應(yīng)Ⅲ進(jìn)行,不利于反應(yīng)Ⅳ,且溫度對反應(yīng)Ⅲ的影響大于對反應(yīng)Ⅳ的影響;催化劑b;剩余固體的質(zhì)量與原始固體質(zhì)量的比值越大,說明催化劑表面的積碳質(zhì)量越小,催化活性保持時間就越長,催化劑b的剩余固體的質(zhì)量與原始固體質(zhì)量的比值大于催化劑a
【解答】
【點評】
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3.現(xiàn)代工業(yè)將煤汽化,既可以提高燃料的利用率、減少CO、SO2等的排放,又可以擴(kuò)大水煤氣的用途.甲醇是一種可再生能源,具有開發(fā)和應(yīng)用的廣闊前景,工業(yè)上一般可采用水煤氣來合成甲醇CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g).
(1)如圖1是該反應(yīng)在不同溫度下CO的轉(zhuǎn)化率隨時間變化的曲線.
①T1和T2溫度下的平衡常數(shù)大小關(guān)系是K1K2(填“>”、“<”或“=”).
②以下有關(guān)說法正確的是
a.恒溫、恒容條件下,容器內(nèi)的壓強(qiáng)不發(fā)生變化則可逆反應(yīng)達(dá)到平衡
b.一定條件下,H2的消耗速率是CO的消耗速率的2倍時可逆反應(yīng)達(dá)到平衡
c.使用合適的催化劑能縮短達(dá)到平衡的時間并提高CH3OH的產(chǎn)率
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