過二硫酸鈉(Na2S2O8)具有強(qiáng)氧化性,常用于處理水體中的有機(jī)污染物。
(1)S2O82-的結(jié)構(gòu)如圖1所示,用“□”標(biāo)識(shí)出S2O82-中體現(xiàn)強(qiáng)氧化性的基團(tuán):。
(2)Fe2+可活化S2O82-,活化后產(chǎn)生SO4?-。SO4?-氧化性更強(qiáng),降解廢水中有機(jī)污染物的能力更強(qiáng)。Fe2+活化S2O82-過程中存在下列反應(yīng)(k是衡量反應(yīng)快慢的物理量,k越大,反應(yīng)越快):
Ⅰ:S2O82-═2SO4?-k=2.5×10-9
Ⅱ:SO4?-+H2O═SO42-+?OH-+H+ k=2×103
Ⅲ:S2O82-+Fe2+═Fe3++SO4?-+SO42-k=20
Ⅳ:Fe2++SO4?-═Fe3++SO42-k=4.6×109
向含有有機(jī)污染物的廢水中投放一定量Na2S2O8,再分批加入一定量FeSO4。
①若將FeSO4一次性加入廢水中,不利于有機(jī)污染物降解。原因是 若將FeSO4一次性加入廢水中,反應(yīng)IV的速率大于反應(yīng)Ⅲ,溶液中SO4?-被大量的Fe2+快速消耗,使溶液氧化性減弱若將FeSO4一次性加入廢水中,反應(yīng)IV的速率大于反應(yīng)Ⅲ,溶液中SO4?-被大量的Fe2+快速消耗,使溶液氧化性減弱。
②其他條件相同,溶液初始pH對(duì)有機(jī)物降解率的影響如圖2所示。當(dāng)pH>3時(shí),有機(jī)物的降解率隨初始pH升高而降低的可能原因是 pH越大,F(xiàn)e2+水解程度大,不利于反應(yīng)Ⅲ進(jìn)行,生成的SO4?-濃度小,而pH越大,有利于反應(yīng)Ⅱ進(jìn)行,生成?OH-,?OH-的氧化性比SO4?-弱pH越大,F(xiàn)e2+水解程度大,不利于反應(yīng)Ⅲ進(jìn)行,生成的SO4?-濃度小,而pH越大,有利于反應(yīng)Ⅱ進(jìn)行,生成?OH-,?OH-的氧化性比SO4?-弱。
(3)CuxFeyOz是一種符合催化劑,可催化活化過二硫酸鹽(S2O82-)產(chǎn)生SO42-。
①該復(fù)合催化劑晶胞結(jié)構(gòu)如圖3所示(A、B分別為晶胞的18的結(jié)構(gòu)),其化學(xué)式為 CuFe2O4CuFe2O4。
②該復(fù)合催化劑活化過二硫酸鹽的過程如圖4所示。請(qǐng)描述該催化劑參與反應(yīng)并再生的過程:Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)失去電子給S2O82-,轉(zhuǎn)化為Cu(Ⅲ)、Fe(Ⅲ),Cu(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)再得到SO42-失去的電子生成Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅱ),如此循環(huán),實(shí)現(xiàn)催化與再生Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)失去電子給S2O82-,轉(zhuǎn)化為Cu(Ⅲ)、Fe(Ⅲ),Cu(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)再得到SO42-失去的電子生成Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅱ),如此循環(huán),實(shí)現(xiàn)催化與再生。
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【考點(diǎn)】含硫物質(zhì)的性質(zhì)及綜合應(yīng)用;晶胞的計(jì)算.
【答案】;若將FeSO4一次性加入廢水中,反應(yīng)IV的速率大于反應(yīng)Ⅲ,溶液中SO4?-被大量的Fe2+快速消耗,使溶液氧化性減弱;pH越大,F(xiàn)e2+水解程度大,不利于反應(yīng)Ⅲ進(jìn)行,生成的SO4?-濃度小,而pH越大,有利于反應(yīng)Ⅱ進(jìn)行,生成?OH-,?OH-的氧化性比SO4?-弱;CuFe2O4;Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)失去電子給S2O82-,轉(zhuǎn)化為Cu(Ⅲ)、Fe(Ⅲ),Cu(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)再得到SO42-失去的電子生成Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅱ),如此循環(huán),實(shí)現(xiàn)催化與再生
【解答】
【點(diǎn)評(píng)】
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