分銀渣是電解銅的陽極泥提取貴金屬后的尾渣，含有鉛（PbSO₄）、鋇（BaSO₄）、錫（SnO₂）以及金（Au）、銀（Ag）等貴重金屬，具有較高的綜合利用份價(jià)值。一種提取流程如圖。

已知：SnO₂不溶于水、醇、稀酸和堿液。PbCl₂+2Cl^-?[PbCl₄]^2-；HAuCl₄═H⁺+

A

u

C

l

-

4

。部分難溶電解質(zhì)的溶度積（25℃）如表。

物質(zhì)	PbSO4	PbCO3	PbCl2	BaSO4	BaCO3
Ksp	2.53×10-8	7.40×10-14	1.70×10-5	1.08×10-10	2.58×10-9

（1）寫出步驟ⅰ的主反應(yīng)的離子方程式并說明該反應(yīng)能夠發(fā)生的原因

PbSO₄+

CO

2

-

3

=

SO

2

-

4

+PbCO₃，K_sp（PbCO₃）＜K_sp（PbSO₄），PbSO₄能轉(zhuǎn)化為更難溶的PbCO₃

PbSO₄+

CO

2

-

3

=

SO

2

-

4

+PbCO₃，K_sp（PbCO₃）＜K_sp（PbSO₄），PbSO₄能轉(zhuǎn)化為更難溶的PbCO₃

。
（2）結(jié)合化學(xué)用語推測步驟ⅱ的作用是

PbCO₃+2H⁺+4Cl^-=[PbCl₄]^2-+CO₂↑+H₂O，將固體B中的鉛元素以配合物的形式溶解到溶液C中，實(shí)現(xiàn)分鉛

PbCO₃+2H⁺+4Cl^-=[PbCl₄]^2-+CO₂↑+H₂O，將固體B中的鉛元素以配合物的形式溶解到溶液C中，實(shí)現(xiàn)分鉛

。
（3）依據(jù)流程，下列說法正確的是

bc

bc

。
a.步驟ⅰ中Na₂CO₃用量越多越好
b.步驟ⅲ發(fā)生的反應(yīng)為：BaSO₄（s）+

CO

2

-

3

（aq）?BaCO₃（s）+

SO

2

-

4

（aq）
c.固體A需用飽和Na₂CO₃溶液循環(huán)多次進(jìn)行洗滌
（4）固體B在混合溶液中同步浸出Au、Ag生成H[AuCl₄]和Na₂[AgCl₃]，化學(xué)方程式分別為：①

2Au+8HCl+NaClO₃=2HAuCl₄+NaCl+3H₂O

2Au+8HCl+NaClO₃=2HAuCl₄+NaCl+3H₂O

；②6Ag+6HCl+NaClO₃+11NaCl═6Na₂[AgCl₃]+3H₂O。
（5）用鋅粉可將HAuCl₄中的Au以單質(zhì)形式置換出來。若將1molHAuCl₄完全還原，則參加反應(yīng)的Zn的物質(zhì)的量是

2

2

mol。
（6）工業(yè)上采用碘酸鉀滴定法測定SnO₂中Sn元素的含量，其方法為：將SnO₂樣品灰化后用Na₂O₂熔融，將熔融物酸溶后，再用還原鐵粉將SnO₂轉(zhuǎn)化為Sn²⁺，加入指示劑，用KIO₃標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，滴定反應(yīng)離子方程式為（均未配平）：
ⅰ．Sn²⁺+

IO

-

3

+H⁺═Sn⁴⁺+I^-+H₂O
ⅱ．

IO

-

3

+I^-+H⁺═I₂+H₂O
①該滴定反應(yīng)達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為

溶液由無色變?yōu)闇\藍(lán)色，且半分鐘內(nèi)部褪色

溶液由無色變?yōu)闇\藍(lán)色，且半分鐘內(nèi)部褪色

。
②稱取mgSnO₂樣品，用上述方法滴定，若滴定終點(diǎn)時(shí)消耗0.0100mol?L^-1KIO₃標(biāo)準(zhǔn)溶液VmL，則測得SnO₂純度為

0

.

453

V

m

0

.

453

V

m

%。