實(shí)驗(yàn)室以活性炭為催化劑，用CoCl₂制取[Co（NH₃）₆]Cl₃，裝置如圖所示。
（1）儀器a的名稱是

恒壓滴液漏斗

恒壓滴液漏斗

；
儀器b中的試劑是

無水CaCl₂或P₂O₅

無水CaCl₂或P₂O₅

；
冷凝管作用是

冷凝回流

冷凝回流

。
將0.1mol/LCoCl₂、NH₄Cl混合液在三頸燒瓶中混合，滴加濃氨水，溶液變?yōu)樽厣Ｒ阎孩賉Co（NH₃）₆]²⁺具有較強(qiáng)還原性；溶液呈棕色。②K_sp[Co（OH）₂]=6×10^-15
（2）請(qǐng)計(jì)算常溫下該混合液中Co²⁺開始沉淀的pH值（精確到0.01），列出必要過程。

K_sp[Co（OH）₂]=c（Co²⁺）c²（OH^-）=6×10^-15，c（OH^-）=2.45×10^-7mol/L，c（H⁺）=

K

w

c

（

O

H

-

）

=4.08×10^-8mol/L，pH=-lgc（H⁺）=-lg4.08×10^-8≈7.39，調(diào)節(jié)溶液的pH

K_sp[Co（OH）₂]=c（Co²⁺）c²（OH^-）=6×10^-15，c（OH^-）=2.45×10^-7mol/L，c（H⁺）=

K

w

c

（

O

H

-

）

=4.08×10^-8mol/L，pH=-lgc（H⁺）=-lg4.08×10^-8≈7.39，調(diào)節(jié)溶液的pH

。NH₄Cl的作用是

調(diào)節(jié)溶液的pH，防止生成Co（OH）₂沉淀

調(diào)節(jié)溶液的pH，防止生成Co（OH）₂沉淀

。
（3）充分反應(yīng)后緩慢滴加雙氧水，水浴加熱20min（該過程生成OH^-）。發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為

2[Co（NH₃）₆]²⁺+H₂O₂+2

NH

+

4

△

2[Co（NH₃）₆]³⁺+2NH₃+2H₂O

2[Co（NH₃）₆]²⁺+H₂O₂+2

NH

+

4

△

2[Co（NH₃）₆]³⁺+2NH₃+2H₂O

。
將反應(yīng)后的混合液冷卻后加入適量濃鹽酸，過濾、洗滌、干燥，得到[Co（NH₃）₆]Cl₃晶體。已知[Co（NH₃）₆]Cl₃可溶于熱水，微溶于冷水，難溶于乙醇。
（4）請(qǐng)運(yùn)用平衡移動(dòng)原理解釋加入濃鹽酸的目的是

[Co（NH₃）₆]Cl₃?[Co（NH₃）₆]³⁺+3Cl^-，加入濃鹽酸，c（Cl^-）增大，平衡逆向移動(dòng)，有利于晶體析出

[Co（NH₃）₆]Cl₃?[Co（NH₃）₆]³⁺+3Cl^-，加入濃鹽酸，c（Cl^-）增大，平衡逆向移動(dòng)，有利于晶體析出

。
（5）[Co（NH₃）₆]³⁺?Co³⁺+6NH₃K₁；

NH

+

4

?NH₃+H⁺K₂判斷K₁

＜

＜

（K₂）⁶。（填“＞”“＜”或“=”）
（6）洗滌[Co（NH₃）₆]Cl₃時(shí)可用

BD

BD

。（雙選）
A．蒸餾水
B．冰水
C．無水乙醇
D．50%乙醇水溶液
測(cè)定產(chǎn)品中配體NH₃與外界Cl^-的物質(zhì)的量之比。實(shí)驗(yàn)如下：
Ⅰ．蒸氨：取0.100g樣品加入三頸燒瓶中，再加入足量NaOH溶液并充分加熱，蒸出的氣體全部通入V₁mLc₁mol/L的H₂SO₄中。
Ⅱ．滴定：用c₂mol/LNaOH溶液滴定①中溶液，消耗V₂mLNaOH溶液。
Ⅲ．沉淀：另取0.100g樣品溶解，加入足量AgNO₃溶液，過濾、洗滌、干燥、恒重，得到沉淀m₃g。（M_AgCl=143.5g/mol）
（7）滴定時(shí)選用的指示劑為

甲基橙或甲基紅

甲基橙或甲基紅

。
（8）測(cè)得產(chǎn)品中配體NH₃與外界Cl^-的物質(zhì)的量比值為

2

c

1

v

1

-

c

2

v

2

1000

m

3

143

.

5

2

c

1

v

1

-

c

2

v

2

1000

m

3

143

.

5

。（用含c₁、V₁等數(shù)據(jù)的代數(shù)式表示）若測(cè)得n（NH₃）：n（Cl^-）比值偏小，可能的原因是

AC

AC

。（雙選）
A．蒸氨結(jié)束時(shí)，未用蒸餾水洗滌冷凝管，并將洗滌液一并倒入H₂SO₄中
B．滴定步驟的NaOH溶液使用前敞口放置于空氣中一段時(shí)間
C．滴定步驟中盛放NaOH溶液的滴定管未用NaOH溶液潤(rùn)洗
D．沉淀步驟中，沉淀未完全轉(zhuǎn)移至漏斗中