（14分）研究和深度開發(fā)CO、CO₂的應(yīng)用對構(gòu)建生態(tài)文明社會具有重要的意義。
（1）工業(yè)上常用CO和H₂反應(yīng)合成二甲醚。
已知：①CO（g）+2H₂（g）?CH₃OH（g）△H₁=-90.8kJ?mol^-1
②2CH₃OH（g）?CH₃OCH₃（g）+H₂O（g）△H₂=-23.48kJ?mol^-1
③CO（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+H₂（g）△H₃=-40.98kJ?mol^-1
請寫出CO與H₂合成二甲醚同時生成CO₂的熱化學(xué)方程式

3CO（g）+3H₂（g）?CH₃OCH₃（g）+CO₂（g）△H=-245.9kJ/mol

3CO（g）+3H₂（g）?CH₃OCH₃（g）+CO₂（g）△H=-245.9kJ/mol

。
（2）工業(yè)上還可以用CO₂和H₂反應(yīng)合成二甲醚，其熱化學(xué)方程式為6H₂（g）+2CO₂（g）?CH₃OCH₃（g）+3H₂O（g）△H=-130.88kJ?mol^-1。
①一定條件下，上述合成二甲醚的反應(yīng)達到平衡狀態(tài)后，若改變反應(yīng)的某一個條件，下列變化能說明平衡一定向逆反應(yīng)方向移動的是

A

A

（填標(biāo)號）。
A.逆反應(yīng)的速率先增大后減小
B.CO₂的轉(zhuǎn)化率增大
C.反應(yīng)物的體積百分含量減小
D.容器中的n（CO₂）/n（H₂）變小
②在某壓強下，上述合成二甲醚的反應(yīng)在不同溫度、不同投料比時CO₂的平衡轉(zhuǎn)化率如圖1所示。T₁溫度下將6mol CO₂和12mol H₂充入容積為2L的恒容密閉容器中，5min后反應(yīng)達到平衡狀態(tài)，則0～5min內(nèi)的平均反應(yīng)速率v（CH₃OCH₃）=

0.18mol/（L?min）

0.18mol/（L?min）

；A、B、C三點的平衡常數(shù)K_A、K_B、K_C之間的大小關(guān)系為

K_A=K_C＞K_B

K_A=K_C＞K_B

。


（3）工業(yè)上用反應(yīng)CH₃OH（g）

催化劑

△

CO（g）+2H₂（g）來制取高純度的CO和H₂。我國學(xué)者采用量子力學(xué)方法，通過計算機模擬研究了鈀基催化劑表面上甲醇制氫的反應(yīng)歷程，如圖為計算機模擬的各步反應(yīng)的相對能量示意圖，其中吸附在鈀基催化劑表面上的物質(zhì)用*標(biāo)注。


①該歷程中整個反應(yīng)的快慢主要由步驟

k

k

（用圖中字母表示）決定；活化能最小的化學(xué)方程式為

CH₂O^*+2H^*=CHO^*+3H^*

CH₂O^*+2H^*=CHO^*+3H^*

。
②353K時，在剛性容器中充入CH₃OH（g），發(fā)生反應(yīng)CH₃OH（g）?CO（g）+2H₂（g）。體系的壓強p隨時間t的變化如表所示。

t/min	0	5	10	15	20	∞
p/kPa	101.2	107.4	112.6	116.4	118.6	121.2

353K時，該反應(yīng)的平衡常數(shù)K_p=

43.9

43.9

（kPa）²（K_p為以分壓表示的平衡常數(shù)，計算結(jié)果保留1位小數(shù)）。若升高反應(yīng)溫度至373K，則CH₃OH（g）分解后體系壓強P_∞（373K）

大于

大于

121.2kPa（填“大于”“等于”或“小于”）。