2021年國(guó)務(wù)院政府工作報(bào)告指出，要做好碳達(dá)峰、碳中和各項(xiàng)工作，制定2030年前碳排放達(dá)峰行動(dòng)方案。二氧化碳加氫制備甲醇既可以實(shí)現(xiàn)二氧化碳的資源化利用，又可以有效緩解溫室效應(yīng)問(wèn)題。
已知：（Ⅰ）CO₂（g）+H₂（g）═CO（g）+H₂O（g）△H₁=+40.9kJ/mol
（Ⅱ）CO（g）+2H₂（g）═CH₃OH（g）△H₂=-90.3kJ/mol
（Ⅲ）CO₂（g）+3H₂（g）═CH₃OH（g）+H₂O（g）△H₃
（1）△H₃=

-49.4kJ/mol

-49.4kJ/mol

；上述3個(gè)反應(yīng)△S＜0的有

Ⅱ、Ⅲ

Ⅱ、Ⅲ

。（填反應(yīng)序號(hào)）
（2）提高反應(yīng)（Ⅲ）平衡轉(zhuǎn)化率的方法有

低溫、高壓

低溫、高壓

。
（3）當(dāng)反應(yīng)壓力2MPa、原料氣CO₂和H₂體積比1：3時(shí)，一定范圍內(nèi)溫度對(duì)CO₂轉(zhuǎn)化率、CH₃OH選擇性、CH₃OH產(chǎn)率的影響如圖所示。CH₃OH產(chǎn)率在250℃時(shí)達(dá)到最大的主要原因是

溫度低于250℃時(shí)，溫度升高CO₂轉(zhuǎn)化率增大，而甲醇選擇性甲醇略有減小；溫度高于250℃時(shí)，溫度升高甲醇選擇性降低

溫度低于250℃時(shí)，溫度升高CO₂轉(zhuǎn)化率增大，而甲醇選擇性甲醇略有減小；溫度高于250℃時(shí)，溫度升高甲醇選擇性降低

。

（4）在240℃、4MPa恒壓條件下發(fā)生反應(yīng)（II），原料氣體積組成為V（H₂）：V（CO₂）：V（N₂）=3：1：1，平衡時(shí)CO₂的轉(zhuǎn)化率為50%，則CH₃OH的壓強(qiáng)為

0.5MPa

0.5MPa

，反應(yīng)（Ⅱ）的平衡常數(shù)K_p=

4

27

（MPa）^-2

4

27

（MPa）^-2

。（用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算，分壓=總壓x物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)）。
（5）某溫度下，反應(yīng)（Ⅲ）在初期階段的速率方程為r=k×p（CO₂）×p³（H₂）×（1-K_p）。其中：k為反應(yīng)速率常數(shù)，隨溫度升高而增大，K，為該反應(yīng)的平衡常數(shù)。對(duì)于處于初期階段的該反應(yīng)，若增加CO₂壓強(qiáng)，則r

增大

增大

（填“增大”、“不變”或“減小”，下同）；若升高溫度，則r

增大

增大

。