我國科學者突破二氧化碳人工合成淀粉技術(shù)，具有劃時代的意義。其中關鍵的一步是將二氧化碳在雙金屬固溶體氧化物催化劑ZnO^-ZrO₂下變成甲醇。由CO₂制備甲醇過程可能涉及反應如下：
反應Ⅰ：CO₂（g）+3H₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（g）ΔH₁
反應Ⅱ：CO₂（g）+H₂（g）?CO（g）+H₂O（g）ΔH₂＞0
試回答下列問題：
（1）CO₂和H₂合成甲醇（反應Ⅰ）的反應歷程如圖甲所示，其中吸附在催化劑表面上的物種用“*”標注。

反應Ⅰ的ΔH₁

＜

＜

0（填“＞”或“＜”）；該歷程中最小能壘（活化能）步驟的化學方程式為

CH₂O*+OH*+3H*→CH₃O*+OH*+2H*

CH₂O*+OH*+3H*→CH₃O*+OH*+2H*

。
（2）在一定條件下2L恒容密閉容器中，充入3molH₂和1.5molCO₂僅發(fā)生反應工，實驗測得不同反應溫度與體系中CO₂的平衡轉(zhuǎn)化率的關系如表所示：

溫度（℃）	500	T
CO2的平衡轉(zhuǎn)化率（%）	70	60

請判斷T

＞

＞

（填“＞”或“＜”）500℃；溫度為T℃時，反應Ⅰ的平衡常數(shù)K=

200

200

。
（3）起始時n（CO₂）：n（H₂）=1：10，維持恒壓36MPa時，甲醇的選擇性（生成甲醇所用的含碳反應物的物質(zhì)的量與總消耗的含碳反應物的物質(zhì)的量的比值）、CO₂的轉(zhuǎn)化率、CO的選擇性（生成CO所用的含碳反應物的物質(zhì)的量與總消耗的含碳反應物的物質(zhì)的量的比值）隨溫度（T）變化如圖乙所示。溫度高于260℃時，隨溫度升高，CO₂的轉(zhuǎn)化率提高而甲醇的選擇性降低。試分析其原因為

升高溫度，反應Ⅰ平衡逆向移動，甲醇的選擇性降低，反應Ⅱ平衡正向移動，且溫度對反應Ⅱ的影響程度大于反應Ⅰ，所以二氧化碳的轉(zhuǎn)化率增大

升高溫度，反應Ⅰ平衡逆向移動，甲醇的選擇性降低，反應Ⅱ平衡正向移動，且溫度對反應Ⅱ的影響程度大于反應Ⅰ，所以二氧化碳的轉(zhuǎn)化率增大

。

（4）另有科學者利用電解法將CO₂轉(zhuǎn)化為甲醇的原理如圖丙所示，寫出電極b上發(fā)生的電極反應式：

CO₂+6HCO₃^-+6e^-=CH₃OH+6CO₃^2-+H₂O

CO₂+6HCO₃^-+6e^-=CH₃OH+6CO₃^2-+H₂O

。