某課題小組用比色法估測(cè)無(wú)色污水樣品中苯酚的濃度．
已知：①比色法是通過(guò)與標(biāo)準(zhǔn)色階比對(duì)顏色確定有色物質(zhì)濃度的方法．
②苯酚是一種水體污染物，在溶液中與氯化鐵發(fā)生顯色反應(yīng)：6C₆H₅OH+Fe³⁺?[Fe（C₆H₅O）₆]^3-（紫色）+6H⁺．
③當(dāng)苯酚溶液pH=5.5時(shí)，其與氯化鐵顯色效果最佳．
（1）[Fe（C₆H₅O）₆]^3-中，提供孤電子對(duì)用以形成配位鍵的原子是

O

O

．
（2）根據(jù)苯酚與氯化鐵的顯色原理，推測(cè)溶液的pH會(huì)影響顯色效果，設(shè)計(jì)如下實(shí)驗(yàn)．

實(shí)驗(yàn)	操作	現(xiàn)象
Ⅰ	向2mL苯酚溶液（調(diào)節(jié)pH=9）滴加0.1mol?L-1FeCl3溶液	生成紅褐色沉淀
Ⅱ	向?qū)嶒?yàn)Ⅰ所得懸濁液中逐滴加入0.1mol?L-1鹽酸	沉淀逐漸溶解，溶液變?yōu)樽仙?；繼續(xù)滴加鹽酸，溶液由紫色變?yōu)闇\黃色

解釋實(shí)驗(yàn)Ⅱ中產(chǎn)生相關(guān)現(xiàn)象的原因：

鹽酸和Fe（OH）₃反應(yīng)生成FeCl₃和H₂O，F(xiàn)e³⁺濃度增大，平衡6C₆H₅OH+Fe³⁺?[Fe（C₆H₅O）₆]^3-（紫色）+6H⁺正向移動(dòng)，沉淀逐漸溶解，溶液變?yōu)樽仙?，繼續(xù)滴加鹽酸，氫離子濃度增大，平衡6C₆H₅OH+Fe³⁺?[Fe（C₆H₅O）₆]^3-（紫色）+6H⁺逆向移動(dòng)，[Fe（C₆H₅O）₆]^3-的濃度降低，F(xiàn)e³⁺濃度增大，溶液由紫色變?yōu)辄S色

鹽酸和Fe（OH）₃反應(yīng)生成FeCl₃和H₂O，F(xiàn)e³⁺濃度增大，平衡6C₆H₅OH+Fe³⁺?[Fe（C₆H₅O）₆]^3-（紫色）+6H⁺正向移動(dòng)，沉淀逐漸溶解，溶液變?yōu)樽仙^續(xù)滴加鹽酸，氫離子濃度增大，平衡6C₆H₅OH+Fe³⁺?[Fe（C₆H₅O）₆]^3-（紫色）+6H⁺逆向移動(dòng)，[Fe（C₆H₅O）₆]^3-的濃度降低，F(xiàn)e³⁺濃度增大，溶液由紫色變?yōu)辄S色

．
（3）緩沖溶液可用于調(diào)節(jié)并維持待測(cè)污水樣品pH在一定范圍內(nèi)．將0.2mol?L^-1某一元弱酸HA（K_a=10^-5.5）與0.1mol?L^-1的NaOH溶液等體積混合，配制成緩沖溶液．解釋該緩沖溶液pH約為5.5的原因：

將0.2mol?L^-1某一元弱酸HA與0.1mol?L^-1的NaOH溶液等體積混合時(shí)得到NaA和HA的混合溶液，且c（HA）≈c（A^-）=0.05mol/L，K_a=

c

（

A

-

）

c

（

HA

）

×c（H⁺）≈c（H⁺）≈10^-5.5，pH≈5.5

將0.2mol?L^-1某一元弱酸HA與0.1mol?L^-1的NaOH溶液等體積混合時(shí)得到NaA和HA的混合溶液，且c（HA）≈c（A^-）=0.05mol/L，K_a=

c

（

A

-

）

c

（

HA

）

×c（H⁺）≈c（H⁺）≈10^-5.5，pH≈5.5

．
（4）取amol?L^-1的標(biāo)準(zhǔn)苯酚溶液40mL，加入10mL緩沖溶液（不干擾顯色反應(yīng)），再加入0.1mol?L^-1FeCl₃溶液10mL，混合均勻，定容至100mL，得到溶液X．等差改變標(biāo)準(zhǔn)苯酚溶液的濃度，重復(fù)實(shí)驗(yàn)，得到標(biāo)準(zhǔn)色階．
①用比色法估測(cè)污水中苯酚濃度的操作是：取40mL污水樣品，

加入10mL緩沖溶液（不干擾顯色反應(yīng)），再加入0.1mol?L^-1FeCl₃溶液10mL，混合均勻，定容至100mL，與標(biāo)準(zhǔn)色階比對(duì)顏色，得出污水中苯酚的濃度

加入10mL緩沖溶液（不干擾顯色反應(yīng)），再加入0.1mol?L^-1FeCl₃溶液10mL，混合均勻，定容至100mL，與標(biāo)準(zhǔn)色階比對(duì)顏色，得出污水中苯酚的濃度

．
②下列說(shuō)法不正確的是

abd

abd

（填字母序號(hào)）．
a.若苯酚溶液pH=6，加入緩沖溶液將促進(jìn)苯酚的電離
b.溶液X顏色對(duì)應(yīng)的苯酚濃度應(yīng)標(biāo)記為0.4amol?L^-1
c.溶液X中，有c（C₆H₅OH）+c（C₆H₅O^-）+6c[Fe（C₆H₅O）₆]^3-=0.4amol?L^-1
d.若將污水樣品、緩沖溶液和FeCl₃溶液用量均減為原來(lái)的

1

10

，其他操作相同，對(duì)比色階，讀取的苯酚濃度不變
③為操作方便，用有效成分為FeCl₃?5H₂O的藥片代替上述FeCl₃溶液．若每次檢測(cè)投入一粒藥片，為保證標(biāo)準(zhǔn)色階準(zhǔn)確有效，每片應(yīng)含F(xiàn)eCl₃?5H₂O

0.2525

0.2525

g（保留到小數(shù)點(diǎn)后四位）．
（5）小組進(jìn)一步探究發(fā)現(xiàn)不能與Fe³⁺形成配合物，原因是

羧基電離出的H⁺酸性較強(qiáng)，使平衡6C₆H₅OH+Fe³⁺?[Fe（C₆H₅O）₆]^3-（紫色）+6H⁺逆向移動(dòng)

羧基電離出的H⁺酸性較強(qiáng)，使平衡6C₆H₅OH+Fe³⁺?[Fe（C₆H₅O）₆]^3-（紫色）+6H⁺逆向移動(dòng)

．