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硫酸廠產(chǎn)生的酸性廢水中含有超標(biāo)的H3AsO3,需處理達(dá)標(biāo)后才能排放。目前含砷廢水的處理常用石灰中和-PFS、硫化、氧化吸附等方法。
(1)石灰中和-PFS法,處理過程如圖:

含砷廢水經(jīng)氧化后,加入石灰乳,在相同時(shí)間內(nèi),廢水中沉降的固體、砷的去除率與溶液pH的關(guān)系如圖-1所示。H3AsO4水溶液中含砷微粒的物質(zhì)的量分布分?jǐn)?shù)與pH的關(guān)系如圖-2所示。已知此溫度下,Ca(H2AsO4)溶于水,Ksp(FeAsO4)=5.7×10-21,Ksp[Ca3(AsO42]=6.8×10-19,Ksp(CaHAsO4)=8.4×10-4。

①一級(jí)沉降時(shí),當(dāng)pH=2,廢水中開始產(chǎn)生沉淀,該沉淀主要成分的化學(xué)式為
CaSO4
CaSO4
。pH調(diào)節(jié)到8時(shí),開始產(chǎn)生Ca3(AsO42沉淀,原因是
pH增大,促進(jìn)
HA
s
O
2
-
4
電離,使溶液中
c
A
s
O
3
-
4
增大,pH調(diào)節(jié)到8時(shí),
Q
c
=
c
3
C
a
2
+
?
c
2
A
s
O
3
-
4
K
sp
[
C
a
3
A
s
O
4
2
]
,產(chǎn)生Ca3(AsO42沉淀
pH增大,促進(jìn)
HA
s
O
2
-
4
電離,使溶液中
c
A
s
O
3
-
4
增大,pH調(diào)節(jié)到8時(shí),
Q
c
=
c
3
C
a
2
+
?
c
2
A
s
O
3
-
4
K
sp
[
C
a
3
A
s
O
4
2
]
,產(chǎn)生Ca3(AsO42沉淀

②二級(jí)沉降中,保持溶液pH在8~10之間,加入PFS(聚合硫酸鐵)形成的Fe(OH)3膠體粒子與含砷微粒反應(yīng)可提高砷的去除率,其主要反應(yīng)的離子方程式為
F
e
OH
3
+
HA
s
O
2
-
4
F
e
A
s
O
4
+
2
O
H
-
+
H
2
O
F
e
OH
3
+
HA
s
O
2
-
4
F
e
A
s
O
4
+
2
O
H
-
+
H
2
O
。
(2)硫化法,用硫代硫酸鈉(Na2S2O3)去除酸性廢水中H3AsO3的反應(yīng)機(jī)理如圖-3所示,S2
O
2
-
3
經(jīng)過“途徑Ⅰ”的除砷過程可描述為
S
2
O
2
-
3
與H+在紫外線照射條件下可以生成HS?,HS?可以結(jié)合生成H2S2,H2S2分解得到S8和H2S,H2S與H3AsO3發(fā)生反應(yīng)生成As2S3
S
2
O
2
-
3
與H+在紫外線照射條件下可以生成HS?,HS?可以結(jié)合生成H2S2,H2S2分解得到S8和H2S,H2S與H3AsO3發(fā)生反應(yīng)生成As2S3
(圖中“HS?”為自由基,“?”表示孤單電子)。

(3)氧化吸附法,新生態(tài)MnO2懸濁液具有較強(qiáng)的氧化性,能將As(Ⅲ)氧化為As(Ⅴ),也具有較強(qiáng)的吸附性,能吸附水體中的H+而帶正電荷。所帶正電荷越多,吸附含砷微粒的能力越強(qiáng)。pH不同時(shí),新生態(tài)MnO2懸濁液對(duì)砷去除率如圖-4所示。
①加入新生態(tài)MnO2懸濁液使廢水中H3AsO3轉(zhuǎn)化為H3AsO4,反應(yīng)的離子方程式為
H
3
A
s
O
3
+
M
n
O
2
+
2
H
+
H
3
A
s
O
4
+
M
n
2
+
+
H
2
O
H
3
A
s
O
3
+
M
n
O
2
+
2
H
+
H
3
A
s
O
4
+
M
n
2
+
+
H
2
O

②pH從3增大到7的過程中,隨著pH增大,砷的去除率上升。其原因是
pH<7前,隨著pH增大,新生態(tài)MnO2吸附的H+所帶正電荷減少,吸附能力減小,但有更多的H3AsO4轉(zhuǎn)化為
H
2
A
s
O
-
4
HA
s
O
2
-
4
,溶液中帶負(fù)電荷的粒子增多,易被吸附,使得吸附能力增大,吸附能力增大的幅度大于吸附能力減小的幅度,整體上吸附能力增大,砷的去除率上升
pH<7前,隨著pH增大,新生態(tài)MnO2吸附的H+所帶正電荷減少,吸附能力減小,但有更多的H3AsO4轉(zhuǎn)化為
H
2
A
s
O
-
4
HA
s
O
2
-
4
,溶液中帶負(fù)電荷的粒子增多,易被吸附,使得吸附能力增大,吸附能力增大的幅度大于吸附能力減小的幅度,整體上吸附能力增大,砷的去除率上升
。

【答案】CaSO4;pH增大,促進(jìn)
HA
s
O
2
-
4
電離,使溶液中
c
A
s
O
3
-
4
增大,pH調(diào)節(jié)到8時(shí),
Q
c
=
c
3
C
a
2
+
?
c
2
A
s
O
3
-
4
K
sp
[
C
a
3
A
s
O
4
2
]
,產(chǎn)生Ca3(AsO42沉淀;
F
e
OH
3
+
HA
s
O
2
-
4
F
e
A
s
O
4
+
2
O
H
-
+
H
2
O
;
S
2
O
2
-
3
與H+在紫外線照射條件下可以生成HS?,HS?可以結(jié)合生成H2S2,H2S2分解得到S8和H2S,H2S與H3AsO3發(fā)生反應(yīng)生成As2S3
H
3
A
s
O
3
+
M
n
O
2
+
2
H
+
H
3
A
s
O
4
+
M
n
2
+
+
H
2
O
;pH<7前,隨著pH增大,新生態(tài)MnO2吸附的H+所帶正電荷減少,吸附能力減小,但有更多的H3AsO4轉(zhuǎn)化為
H
2
A
s
O
-
4
HA
s
O
2
-
4
,溶液中帶負(fù)電荷的粒子增多,易被吸附,使得吸附能力增大,吸附能力增大的幅度大于吸附能力減小的幅度,整體上吸附能力增大,砷的去除率上升
【解答】
【點(diǎn)評(píng)】
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發(fā)布:2024/4/20 14:35:0組卷:27引用:1難度:0.4
相似題
  • 1.右圖是某燃煤發(fā)電廠處理廢氣的裝置示意圖.裝置內(nèi)發(fā)生的主要反應(yīng)中不含( ?。?/h2>

    發(fā)布:2024/12/30 4:0:1組卷:328引用:16難度:0.9
  • 2.下列說法不正確的是( ?。?/h2>

    發(fā)布:2024/12/30 5:30:2組卷:25引用:2難度:0.9
  • 3.工業(yè)上常用微生物法、吸收法、電解法、還原法等消除硫、氮等引起的污染。
    (1)微生物法脫硫
    富含有機(jī)物的弱酸性廢水在SBR細(xì)菌作用下產(chǎn)生CH3COOH、H2等物質(zhì),可將廢水中
    SO
    2
    -
    4
    還原為H2S,同時(shí)用N2或CO2將H2S從水中吹出,再用堿液吸收。
    SO
    2
    -
    4
    的空間構(gòu)型為
     

    ②CH3COOH與
    SO
    2
    -
    4
    在SBR細(xì)菌作用下生成CO2和H2S的離子方程式為
     

    ③將H2S從水中吹出時(shí),用CO2比N2效果更好,其原因是
     

    (2)吸收法脫硫
    煙氣中的SO2可以用“亞硫酸銨吸收法”處理,發(fā)生的反應(yīng)為(NH42SO3+SO2+H2O═2NH4HSO3,測(cè)得25℃時(shí)溶液pH與各組分物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的變化關(guān)系如圖-1所示.b點(diǎn)時(shí)溶液pH=7,則n(
    NH
    +
    4
    ):n(
    HSO
    -
    3
    )=
     


    (3)電解法脫硫
    用NaOH吸收后SO2,所得NaHSO3溶液經(jīng)電解后可制取Na2S2O4溶液,反應(yīng)裝置如圖-2所示。電解時(shí)每有1molS2
    O
    2
    -
    4
    生成有
     
    molH+透過質(zhì)子交換膜。
    (4)還原法脫氮
    用催化劑協(xié)同納米零價(jià)鐵去除水體中
    NO
    -
    3
    。其催化還原反應(yīng)的過程如圖-3所示。
    ①該反應(yīng)機(jī)理中生成N2的過程可描述為
     

    ②過程中
    NO
    -
    3
    去除率及N2生成率如圖-4所示,為有效降低水體中氮元素的含量,宜調(diào)整水體pH為4.2,當(dāng)pH<4.2時(shí),隨pH減小,N2生成率逐漸降低的原因是
     
    。

    發(fā)布:2024/12/30 5:30:2組卷:39引用:4難度:0.5
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