碘是人體所必需的微量元素。磷酸工業(yè)的副產品氟硅酸（H₂SiF₆）中碘元素的可能存在形式有I₂、I^-、

I

-

3

，其回收方案如圖。

回答下列問題：
（1）某實驗小組想證明氟硅酸溶液中存

I

-

3

，請補充完整的實驗步驟：（已知：I₂+I^-?

I

-

3

；可選用的試劑：5%淀粉溶液、0.1mol?L^-1NaNO₂溶液、0.1mol?L^-1Na₂SO₃溶液、6mol?L^-1H₂SO₄溶液）
①取樣品，加入CCl₄振蕩、靜置，可觀察到下層呈紫紅色；
②分液后取上層黃色液體，滴入適量

5%淀粉溶液

5%淀粉溶液

（填選用的試劑，下同），可觀察到

溶液變藍

溶液變藍

；
③重復上述操作2～3次，直至步驟②中沒有明顯現(xiàn)象；
④再滴加適量

6mol?L^-1H₂SO₄溶液和0.1mol?L^-1NaNO₂溶液

6mol?L^-1H₂SO₄溶液和0.1mol?L^-1NaNO₂溶液

，若觀察到溶液變藍，證明氟硅酸溶液中存在

I

-

3

。
（2）實驗室利用分液漏斗可以完成CCl₄從碘水萃取I₂，請描述獲得上層液體的操作：

下層液體從分液漏斗下端管口放出后，關閉活塞，將上層液體從分液漏斗上口倒出

下層液體從分液漏斗下端管口放出后，關閉活塞，將上層液體從分液漏斗上口倒出

。
（3）“還原”步驟中將碘元素全部變?yōu)镠I，寫出I₂被還原時的離子方程式

I₂+

SO

2

-

8

+H₂O=2I^-+

SO

2

-

4

+2H⁺

I₂+

SO

2

-

8

+H₂O=2I^-+

SO

2

-

4

+2H⁺

。
（4）工業(yè)生產中，氧化劑的實際使用量和理論計算量之間的比值稱為配氧率。如圖是配氧率對碘單質回收率的影響曲線圖，試解釋配氧率選擇112～113之間的原因

配氧率過低，I^-不能完全轉化為碘單質；配氧率過高，可能發(fā)生副反應，使碘單質進一步被氧化為碘酸根或耗費大量氧化劑

配氧率過低，I^-不能完全轉化為碘單質；配氧率過高，可能發(fā)生副反應，使碘單質進一步被氧化為碘酸根或耗費大量氧化劑

。

（5）結合信息，請確定I₂與NaOH發(fā)生“歧化”反應的氧化產物

E^θ=φ^θ（I₂/I^-）-φ^θ（IO^-/I₂）=0.54V-0.45V=0.09V，而E^θ=φ^θ（I₂/I^-）-φ^θ（

IO

-

3

/I₂）=0.54V-0.21V=0.33V＞0.3V，反應則趨于完全進行，故氧化產物為NaIO₃

E^θ=φ^θ（I₂/I^-）-φ^θ（IO^-/I₂）=0.54V-0.45V=0.09V，而E^θ=φ^θ（I₂/I^-）-φ^θ（

IO

-

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/I₂）=0.54V-0.21V=0.33V＞0.3V，反應則趨于完全進行，故氧化產物為NaIO₃

（有必要的計算過程）。
已知：①氧化還原反應可以拆分為兩個半反應，標準電極電勢分別表示為φ^θ（+）、φ^θ（-），標準電動勢E^θ=φ^θ（+）-φ^θ（-），如Zn+Cu²⁺=Zn²⁺+Cu的E^θ=φ^θ（Cu²⁺/Cu）-φ^θ（Zn²⁺/Zn）。
②E^θ＞0，該反應能自發(fā)進行，E^θ＞0.3V，反應趨于完全進行。
③φ^θ（I₂/I^-）=0.54V，φ^θ（IO^-/I₂）=0.45V，φ^θ（

IO

-

3

/I₂）=0.21V。