中國(guó)自主研發(fā)的“神舟”系列飛船在光照區(qū)和陰影區(qū)交替飛行時(shí),分別采用太陽(yáng)能電池和鎳鎘電池為用電設(shè)備供電,滿足能量的供給和儲(chǔ)存。鎳鎘電池是應(yīng)用廣泛的二次電池,其總反應(yīng)為:
Cd+2NiOOH+2H2O 放電充電2Ni(OH)2+Cd(OH) 2
Ⅰ.電池的工作原理
(1)鎳鎘電池放電時(shí)的正極反應(yīng)為:NiOOH+e-+H2O═Ni(OH)2+OH-NiOOH+e-+H2O═Ni(OH)2+OH-。放電過(guò)程中正極附近的pH 減小減小(填“增大”、“減小”或“不變”)。
Ⅱ.電極材料Ni(OH)2的制備
以硫酸鎳(NiSO4)為原料制備Ni(OH)2的主要過(guò)程如圖所示。制備過(guò)程中,降低Ni(OH)2沉淀速率,可以避免沉淀團(tuán)聚,提升電池性能。

已知:Ni2++6NH3?H2O?[Ni(NH3)6]2++6H2O
(2)操作a是 過(guò)濾過(guò)濾
(3)制備過(guò)程中,需先加氨水,再加過(guò)量NaOH,請(qǐng)分析:
①先加氨水的目的是 使Ni2+發(fā)生反應(yīng)轉(zhuǎn)化為[Ni(NH3)6]2+,降低溶液中Ni2+的濃度;再加入NaOH時(shí),可減慢Ni(OH)2的沉降速率使Ni2+發(fā)生反應(yīng)轉(zhuǎn)化為[Ni(NH3)6]2+,降低溶液中Ni2+的濃度;再加入NaOH時(shí),可減慢Ni(OH)2的沉降速率。
②用化學(xué)平衡移動(dòng)原理分析加入NaOH需過(guò)量的原因是 溶液中存在兩個(gè)平衡:平衡①:Ni2+(aq)+2OH-?Ni(OH)2(s),平衡②:Ni2++6NH3?H2O?[Ni(NH3)6]2++6H2O;OH-過(guò)量,使平衡①正向移動(dòng),溶液中的Ni2+的濃度減小,促使平衡②逆向移動(dòng),從而提高Ni(OH)2的產(chǎn)率溶液中存在兩個(gè)平衡:平衡①:Ni2+(aq)+2OH-?Ni(OH)2(s),平衡②:Ni2++6NH3?H2O?[Ni(NH3)6]2++6H2O;OH-過(guò)量,使平衡①正向移動(dòng),溶液中的Ni2+的濃度減小,促使平衡②逆向移動(dòng),從而提高Ni(OH)2的產(chǎn)率。
Ⅲ.電池安全性測(cè)試
(4)將電極材料Ni(OH)2和Cd(OH)2固定,中間以隔膜隔開(kāi)(如圖所示),多組串聯(lián)后,向電池中注入KOH溶液,進(jìn)行封裝測(cè)試。在飛船升空前的高低溫試驗(yàn)中,對(duì)電池進(jìn)行長(zhǎng)時(shí)間過(guò)度充電后,電池出現(xiàn)鼓脹現(xiàn)象,帶來(lái)很大安全隱患。請(qǐng)結(jié)合電極反應(yīng)解釋該現(xiàn)象產(chǎn)生的原因:Cd(OH)2耗盡后繼續(xù)充電,就會(huì)使溶液中的H+在陰極得電子而生成H2(或氫氣),電極反應(yīng)為:2H++2e-=H2↑,產(chǎn)生氫氣Cd(OH)2耗盡后繼續(xù)充電,就會(huì)使溶液中的H+在陰極得電子而生成H2(或氫氣),電極反應(yīng)為:2H++2e-=H2↑,產(chǎn)生氫氣。

(5)已知:①隔膜可以透過(guò)陰離子和分子;②O2可以與cd發(fā)生反應(yīng)生成Cd(OH)2。
工程師們創(chuàng)造性地在鎘電極加入過(guò)量的Cd(OH)2,較好地消除了上述隱患,該方法稱為鎘氧循環(huán)法。試說(shuō)明鎘氧循環(huán)法實(shí)現(xiàn)過(guò)度充電保護(hù)的原理:過(guò)度充電時(shí),因鎘電極Cd(OH)2過(guò)量,陰極電極反應(yīng)2Cd(OH)2+4e-=2Cd+4OH-,避免生成H2;陽(yáng)極電極反應(yīng)4OH--4e-=O2↑+2H2O,O2通過(guò)隔膜進(jìn)入陰極室與Cd發(fā)生反應(yīng)2Cd+O2+2H2O=2Cd(OH)2,將陽(yáng)極生成的O2消耗,同時(shí)生成Cd(OH)2,可繼續(xù)作為陰極反應(yīng)物;OH-透過(guò)隔膜進(jìn)入陽(yáng)極室補(bǔ)充消耗的OH-,使反應(yīng)循環(huán)發(fā)生過(guò)度充電時(shí),因鎘電極Cd(OH)2過(guò)量,陰極電極反應(yīng)2Cd(OH)2+4e-=2Cd+4OH-,避免生成H2;陽(yáng)極電極反應(yīng)4OH--4e-=O2↑+2H2O,O2通過(guò)隔膜進(jìn)入陰極室與Cd發(fā)生反應(yīng)2Cd+O2+2H2O=2Cd(OH)2,將陽(yáng)極生成的O2消耗,同時(shí)生成Cd(OH)2,可繼續(xù)作為陰極反應(yīng)物;OH-透過(guò)隔膜進(jìn)入陽(yáng)極室補(bǔ)充消耗的OH-,使反應(yīng)循環(huán)發(fā)生。
放電
充電
【考點(diǎn)】原電池與電解池的綜合;制備實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì).
【答案】NiOOH+e-+H2O═Ni(OH)2+OH-;減??;過(guò)濾;使Ni2+發(fā)生反應(yīng)轉(zhuǎn)化為[Ni(NH3)6]2+,降低溶液中Ni2+的濃度;再加入NaOH時(shí),可減慢Ni(OH)2的沉降速率;溶液中存在兩個(gè)平衡:平衡①:Ni2+(aq)+2OH-?Ni(OH)2(s),平衡②:Ni2++6NH3?H2O?[Ni(NH3)6]2++6H2O;OH-過(guò)量,使平衡①正向移動(dòng),溶液中的Ni2+的濃度減小,促使平衡②逆向移動(dòng),從而提高Ni(OH)2的產(chǎn)率;Cd(OH)2耗盡后繼續(xù)充電,就會(huì)使溶液中的H+在陰極得電子而生成H2(或氫氣),電極反應(yīng)為:2H++2e-=H2↑,產(chǎn)生氫氣;過(guò)度充電時(shí),因鎘電極Cd(OH)2過(guò)量,陰極電極反應(yīng)2Cd(OH)2+4e-=2Cd+4OH-,避免生成H2;陽(yáng)極電極反應(yīng)4OH--4e-=O2↑+2H2O,O2通過(guò)隔膜進(jìn)入陰極室與Cd發(fā)生反應(yīng)2Cd+O2+2H2O=2Cd(OH)2,將陽(yáng)極生成的O2消耗,同時(shí)生成Cd(OH)2,可繼續(xù)作為陰極反應(yīng)物;OH-透過(guò)隔膜進(jìn)入陽(yáng)極室補(bǔ)充消耗的OH-,使反應(yīng)循環(huán)發(fā)生
【解答】
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發(fā)布:2024/4/20 14:35:0組卷:4引用:1難度:0.5
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