己二腈[NC（CH₂）₄CN]是制造“尼龍-66”（聚己二酰己二胺）的原料，工業(yè)需求量大。其制備工藝很多，發(fā)展前景較好的是利用丙烯腈（CH₂=CHCN）電合成己二腈。
Ⅰ．制備丙烯腈
以3-羥基丙酸乙酯通過腈化反應(yīng)合成丙烯腈，產(chǎn)率達(dá)90%～92%，遠(yuǎn)高于目前丙烯法。其反應(yīng)過程如圖：
ⅰ.
ⅱ.
（1）以上兩個反應(yīng)在

高溫

高溫

（填“高溫”“低溫”或“任意溫度”）條件下可自發(fā)進(jìn)行。
（2）能提高丙烯腈的平衡產(chǎn)率的措施有

升高溫度、增加氨的濃度、移除水蒸氣、減壓等

升高溫度、增加氨的濃度、移除水蒸氣、減壓等

。（寫兩種）
（3）向總壓為p₀kPa的恒壓密閉容器中加入催化劑，按投料比

n

（

A

）

n

（

N

H

3

）

=

2

15

加入反應(yīng)物，測得平衡時體系中含碳物質(zhì)（除乙醇）的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溫度的變化如圖所示[A的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)=

n

（

A

）

n

（

A

）

+

n

（

B

）

+

n

（

C

）

×100%]。
①隨溫度升高，圖中B（g）的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)先增大后減小的原因是

反應(yīng)ⅰ、ⅱ均為吸熱反應(yīng)，升高溫度，兩平衡均正向移動，B物質(zhì)在反應(yīng)i產(chǎn)生增多，在反應(yīng)ii消耗減少，最高點(diǎn)前反應(yīng)ⅰ進(jìn)行程度大，最高點(diǎn)后反應(yīng)ⅱ進(jìn)行程度大

反應(yīng)ⅰ、ⅱ均為吸熱反應(yīng)，升高溫度，兩平衡均正向移動，B物質(zhì)在反應(yīng)i產(chǎn)生增多，在反應(yīng)ii消耗減少，最高點(diǎn)前反應(yīng)ⅰ進(jìn)行程度大，最高點(diǎn)后反應(yīng)ⅱ進(jìn)行程度大

。
②a點(diǎn)對應(yīng)反應(yīng)ⅰ的K_p=

p

0

18

p

0

18

kPa（用含p₀的代數(shù)式表示）。
Ⅱ．丙烯腈電合成己二腈[NC（CH₂）₄CN]
電解原理如圖甲所示（兩極均采用惰性電極），電解過程中主要副產(chǎn)物為丙腈（C₂H₅CN）。實驗測得，向B極區(qū)電解液中加入少量季銨鹽，并在pH值為8時，己二腈的產(chǎn)率最高。
（4）電極A為

陽

陽

極（填“陽”或“陰”），寫出B電極上①的電極反應(yīng)式：

2CH₂CHCN+2H₂O+2e^-→NC（CH₂）₄CN+2OH^-

2CH₂CHCN+2H₂O+2e^-→NC（CH₂）₄CN+2OH^-

。
（5）B極區(qū)溶液呈酸性會導(dǎo)致己二腈的產(chǎn)率降低，原因可能為

H⁺直接在陰極放電，使電流效率降低，同時生成H更有利于丙烯腈轉(zhuǎn)化為丙腈

H⁺直接在陰極放電，使電流效率降低，同時生成H更有利于丙烯腈轉(zhuǎn)化為丙腈

。
（6）己二腈、丙腈的生成速率與加入季銨鹽的濃度關(guān)系如圖乙所示。當(dāng)季銨鹽的濃度為1.5×10^-2mol/L時，每小時A極區(qū)溶液的質(zhì)量變化至少為

7.74×10^-2

7.74×10^-2

g。