乙二酸（H₂C₂O₄）俗稱(chēng)草酸，為無(wú)色晶體，是二元弱酸，常溫下其電離常數(shù)K_a1=5.4×10^-2，K_a2=5.4×10^-5。回答下列問(wèn)題：
（1）向10mL0.1mol?L^-1H₂C₂O₄溶液中逐滴加入0.1mol?L^-1NaOH溶液。
①當(dāng)溶液中c（Na⁺）=2c（C₂O₄^2-）+c（HC₂O₄^-）時(shí)，加入V（NaOH）

＞

＞

10mL（填“＞”“=”或“＜”）。
②計(jì)算常溫時(shí)NaHC₂O₄溶液的水解常數(shù)為

1.9×10^-13

1.9×10^-13

（保留兩位有效數(shù)字）。
（2）某同學(xué)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)測(cè)定含雜質(zhì)的草酸晶體（H₂C₂O₄?2H₂O）純度（雜質(zhì)不與酸性高錳酸鉀反應(yīng)）。實(shí)驗(yàn)過(guò)程如下：稱(chēng)取mg草酸晶體于試管中，加水完全溶解，用cmol?L^-1KMnO₄標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定。
①通常高錳酸鉀需要酸化才能進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，通常用

A

A

酸化；
A．硫酸
B．鹽酸
C．硝酸
D．氫溴酸
②則判斷達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象是

當(dāng)?shù)渭幼詈蟀氲胃咤i酸鉀溶液時(shí)，溶液由無(wú)色變?yōu)闇\紫紅色，且半分鐘不褪色

當(dāng)?shù)渭幼詈蟀氲胃咤i酸鉀溶液時(shí)，溶液由無(wú)色變?yōu)闇\紫紅色，且半分鐘不褪色

；
③該過(guò)程中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為

2MnO₄^-+6H⁺+5H₂C₂O₄=2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O

2MnO₄^-+6H⁺+5H₂C₂O₄=2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O

；
④滴定過(guò)程中消耗VmLKMnO₄標(biāo)準(zhǔn)溶液，草酸晶體純度為

31

.

5

c

V

m

%

31

.

5

c

V

m

%

。
（3）醫(yī)學(xué)研究表明，腎結(jié)石主要是由CaC₂O₄組成的，已知K_sp（CaC₂O₄）=2.3×10^-9，若血液經(jīng)血小球過(guò)濾后，形成的尿液為200mL，其中含有Ca²⁺0.01g。為了不形成CaC₂O₄沉淀，則C₂O₄^2-的最高濃度為

1.84×10^-6

1.84×10^-6

mol?L^-1。