高純硫酸錳在電池材料等領(lǐng)域具有重要的用途，可用如下方法制備．
（1）酸浸
酸浸過程中的主要反應(yīng)為（將離子方程式補(bǔ)充完整）：2FeS₂+

15

15

MnO₂+

28H⁺

28H⁺

═

15

15

Mn²⁺+2Fe³⁺+

4

4

SO

2

-

4

+

14H₂O

14H₂O

．
（2）凈化
含MnSO₄的浸取液中有Fe³⁺、Fe²⁺、K⁺、Ca²⁺、Pb²⁺等雜質(zhì)離子，一種制備高純硫酸錳的工藝流程如圖．
已知：a.MnF₂、BaS可溶于水
b.部分難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)（25℃）如下表：

化學(xué)式	Fe（OH）3	Fe（OH）2	Mn（OH）2	CaF2	PbS	MnS
Ksp	2.8×10-39	4.9×10-17	1.9×10-13	5.3×10-9	8.0×10-28	2.5×10-13

①加入MnO₂的目的是：

將Fe²⁺氧化成Fe³⁺

將Fe²⁺氧化成Fe³⁺

．
②常溫下，除鐵過程中調(diào)節(jié)pH=4，通過計(jì)算判斷Fe³⁺是否沉淀完全并簡述理由

c（Fe³⁺）=

K

sp

[

F

e

（

OH

）

3

]

c

3

（

O

H

-

）

=

2

.

8

×

1

0

-

39

（

1

0

-

10

）

3

mol/L=2.8×10^-9mol/L＜1×10^-5mol/L，可判斷鐵離子已沉淀完全

c（Fe³⁺）=

K

sp

[

F

e

（

OH

）

3

]

c

3

（

O

H

-

）

=

2

.

8

×

1

0

-

39

（

1

0

-

10

）

3

mol/L=2.8×10^-9mol/L＜1×10^-5mol/L，可判斷鐵離子已沉淀完全

．（一般認(rèn)為溶液中離子濃度小于1×10^-5mol?L^-1時(shí)沉淀完全）
③結(jié)合離子方程式說明選用BaS作為沉淀劑的原因：

除去鉛離子的同時(shí)確保沒有引進(jìn)雜質(zhì)離子鋇離子，離子方程式為Pb²⁺+S^2-=PbS↓，Ba²⁺+

SO

2

-

4

=BaSO₄↓

除去鉛離子的同時(shí)確保沒有引進(jìn)雜質(zhì)離子鋇離子，離子方程式為Pb²⁺+S^2-=PbS↓，Ba²⁺+

SO

2

-

4

=BaSO₄↓

．
（3）“酸浸渣”中錳元素含量檢測
i.稱取mg酸浸渣，將其中的錳元素全部溶出成Mn²⁺，過濾，將濾液定容于100mL容量瓶中．
ii.取25.00mL溶液于錐形瓶中，加入少量催化劑和過量的（NH₄）₂S₂O₈溶液，加熱、充分反應(yīng)后，煮沸溶液使剩余的（NH₄）₂S₂O₈分解；（已知：2Mn²⁺+5S₂

O

2

-

8

+8H₂O

催化劑

△

2

M

n

O

-

4

+10

SO

2

-

4

+16H⁺）．
ⅲ．加入指示劑，用amol?L^-1（NH₄）₂Fe（SO₄）₂溶液滴定，至終點(diǎn)時(shí)消耗bmL，

M

n

O

-

4

重新變?yōu)镸n²⁺．
①“酸浸渣”中錳元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為

44

ab

×

1

0

-

3

m

×100%

44

ab

×

1

0

-

3

m

×100%

．
②ⅱ中若未充分加熱煮沸，將會(huì)造成錳元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定結(jié)果

偏大

偏大

（填“偏大”“偏小”或“不影響”）．