某酸性工業(yè)廢水中含有K₂Cr₂O₇．光照下，草酸（H₂C₂O₄）能將其中的Cr₂O₇^2-轉(zhuǎn)化為Cr²⁺．某課題組研究發(fā)現(xiàn)，少量鐵明礬[Al₂Fe（SO₄）₄?4H₂O]即可對該反應(yīng)起催化作用，為進(jìn)一步研究有關(guān)因素對該反應(yīng)速率的影響，探究如下：
（1）在25℃下，控制光照強(qiáng)度、廢水樣品初始濃度和催化劑用量相同，調(diào)節(jié)不同的初始pH和一定濃度草酸溶液用量，作對比實驗，完成如表實驗設(shè)計表（表中不要留空格）。

實驗編號	初始pH	廢水樣品體積/mL	草酸溶液體積/mL	蒸餾水體積/mL
①	4	a= 60 60	10	30
②	5	60	10	c= 30 30
③	5	60	b= 20 20	20

測得實驗①和②溶液中的Cr₂O₇^2-隨時間變化關(guān)系如圖所示。
（2）上述反應(yīng)后草酸被氧化為

CO₂

CO₂

（填化學(xué)式）；
（3）實驗①和②的結(jié)果表明，其他條件不變時，

溶液的pH越小，反應(yīng)速率越快

溶液的pH越小，反應(yīng)速率越快

；
（4）該課題組對鐵明礬[Al₂Fe（SO₄）₄?4H₂O]中起催化作用的成分提出如下假設(shè)，請你完成假設(shè)三：
假設(shè)一：Fe²⁺起催化作用；
假設(shè)二：Al³⁺起催化作用
假設(shè)三：

SO₄^2-起催化作用

SO₄^2-起催化作用

。
（5）請你設(shè)計實驗驗證上述假設(shè)一，完成如中內(nèi)容。（除了上述實驗提供的試劑外，可供選擇的藥品有K₂SO₄、FeSO₄、K₂SO₄?Al₂（SO₄）₃?24H₂O、Al₂（SO₄）₃等。（溶液中Cr₂O₇^2-的濃度可用儀器測定）

實驗方案（不要求寫具體操作過程）	預(yù)期實驗結(jié)果和結(jié)論
取等物質(zhì)的量的 K2SO4?Al2（SO4）3?24H2O K2SO4?Al2（SO4）3?24H2O 代替實驗①中的鐵明礬，控制其他反條件與實驗①相同，進(jìn)行對比實驗。	反應(yīng)進(jìn)行相同時間后， 若溶液中的Cr2O72-濃度 大于 大于 實驗①中的Cr2O72的濃度，則假設(shè)一成立； 若溶液中的Cr2O72-濃度 等于 等于 實驗①中的Cr2O72的濃度，則假設(shè)一不成立。

（6）鐵明礬長期存放，其中的亞鐵離子可能會變質(zhì)。為測定鐵明礬中亞鐵離子的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。取5.6g鐵明礬晶體，將其配制為100mL的溶液，取出20mL置于錐形瓶中，用0.01mol?L^-1的 標(biāo)準(zhǔn)KMnO₄溶液進(jìn)行滴定（還原產(chǎn)物為Mn²⁺），平行做4組實驗，得出如表數(shù)值。

組數(shù)	1	2	3	4
消耗V（KMnO4）/mL	20.04	20.00	18.90	19.96

則明礬中亞鐵離子的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：

5.00%

5.00%

（保留小數(shù)點后2位有效數(shù)字）。若滴定結(jié)束后讀書時俯視，測定結(jié)果

偏小

偏小

（填“偏大”、“不影響”或“偏小”）。[相對原子質(zhì)量Fe：56]。