CO2的資源化利用能有效減少CO2排放,充分利用碳資源。
(1)CaO可在較高溫度下捕集CO2,在更高溫度下將捕集的CO2釋放利用。CaC2O4?H2O熱分解可制備CaO,CaC2O4?H2O加熱升溫過(guò)程中固體的質(zhì)量變化見(jiàn)圖1。
①寫(xiě)出400~600℃范圍內(nèi)分解反應(yīng)的化學(xué)方程式:CaC2O4 400~600℃ CaCO3+CO↑CaC2O4 400~600℃ CaCO3+CO↑。
②與CaCO3熱分解制備的CaO相比,CaC2O4?H2O熱分解制備的CaO具有更好的CO2捕集性能,其原因是 CaC2O4?H2O熱分解放出更多的氣體,制得的氧化鈣更加疏松多孔CaC2O4?H2O熱分解放出更多的氣體,制得的氧化鈣更加疏松多孔。
(2)CO2催化還原法。
如圖2表示的是利用CO2“直接電子傳遞機(jī)理”。在催化劑銅表面進(jìn)行轉(zhuǎn)化。當(dāng)有1 mol CO2反應(yīng)時(shí),直接傳遞電子物質(zhì)的量為 66mol。
(3)CO2電化學(xué)催化重整法。
①如圖3表示以KOH溶液作電解質(zhì)溶液進(jìn)行電解的示意圖,CO2在Cu電極上可以轉(zhuǎn)化為CH4,該電極反應(yīng)的方程式為 CO2+8e-+6H2O═CH4+8OH-CO2+8e-+6H2O═CH4+8OH-,電解一段時(shí)間后,陽(yáng)極區(qū)溶液pH減小,其原因是 OH-在陽(yáng)極被氧化生成O2OH-在陽(yáng)極被氧化生成O2。
②CO2與CH4在催化劑作用下合成乙酸,反應(yīng)的化學(xué)方程式為:CH4+CO2 催化劑 CH3COOHCH4+CO2 催化劑 CH3COOH。
(4)CO2催化加氫合成二甲醚是一種CO2轉(zhuǎn)化方法,其過(guò)程中主要發(fā)生下列反應(yīng):
反應(yīng)Ⅰ:CO2(g)+H2(g)═CO(g)+H2O(g)△H=41.2 kJ?mol-1
反應(yīng)Ⅱ:2CO2(g)+6H2(g)═CH3OCH3(g)+3H2O(g)△H=-122.5 kJ?mol-1
在恒壓、CO2和H2的起始量一定的條件下,CO2平衡轉(zhuǎn)化率和平衡時(shí)CH3OCH3的選擇性隨溫度的變化如圖4。其中:CH3OCH3的選擇性=2×CH3OCH3的物質(zhì)的量反應(yīng)的CO2的物質(zhì)的量×100%
①溫度高于300℃,CO2平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而上升的原因是 反應(yīng)Ⅰ的△H>0,反應(yīng)Ⅱ的△H<0,溫度升高使CO2轉(zhuǎn)化為CO的平衡轉(zhuǎn)化率上升,使CO2轉(zhuǎn)化為CH3OCH3的平衡轉(zhuǎn)化率下降,且上升幅度超過(guò)下降幅度反應(yīng)Ⅰ的△H>0,反應(yīng)Ⅱ的△H<0,溫度升高使CO2轉(zhuǎn)化為CO的平衡轉(zhuǎn)化率上升,使CO2轉(zhuǎn)化為CH3OCH3的平衡轉(zhuǎn)化率下降,且上升幅度超過(guò)下降幅度。
②220℃時(shí),在催化劑作用下CO2與H2反應(yīng)一段時(shí)間后,測(cè)得CH3OCH3的選擇性為48%(圖4中A點(diǎn))。不改變反應(yīng)時(shí)間和溫度,一定能提高CH3OCH3選擇性的措施有:增大壓強(qiáng),使用對(duì)反應(yīng)Ⅱ催化活性更高的催化劑增大壓強(qiáng),使用對(duì)反應(yīng)Ⅱ催化活性更高的催化劑。
400
~
600
℃
400
~
600
℃
催化劑
催化劑
2
×
C
H
3
OC
H
3
的物質(zhì)的量
反應(yīng)的
C
O
2
的物質(zhì)的量
【答案】CaC2O4 CaCO3+CO↑;CaC2O4?H2O熱分解放出更多的氣體,制得的氧化鈣更加疏松多孔;6;CO2+8e-+6H2O═CH4+8OH-;OH-在陽(yáng)極被氧化生成O2;CH4+CO2 CH3COOH;反應(yīng)Ⅰ的△H>0,反應(yīng)Ⅱ的△H<0,溫度升高使CO2轉(zhuǎn)化為CO的平衡轉(zhuǎn)化率上升,使CO2轉(zhuǎn)化為CH3OCH3的平衡轉(zhuǎn)化率下降,且上升幅度超過(guò)下降幅度;增大壓強(qiáng),使用對(duì)反應(yīng)Ⅱ催化活性更高的催化劑
400
~
600
℃
催化劑
【解答】
【點(diǎn)評(píng)】
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