某化學(xué)小組研究草酸（H₂C₂O₄）及其鹽的性質(zhì)。
（1）已知：H₂C₂O₄?H⁺+HC₂

O

-

4

，HC₂

O

-

4

?H⁺+C₂

O

2

-

4

。在等物質(zhì)的量濃度、等體積的H₂C₂O₄溶液與KOH溶液混合后所得的酸性溶液中，下列關(guān)系正確的是

abd

abd

（填字母）。
a.c（K⁺）＞c（HC₂

O

-

4

）
b.c（C₂

O

2

-

4

）＞c（H₂C₂O₄）
c.c（H⁺）+c（K⁺）=c（OH^-）+c（HC₂

O

-

4

）+c（C₂

O

2

-

4

）
d.c（K⁺）=c（C₂

O

2

-

4

）+c（HC₂

O

-

4

）+c（H₂C₂O₄）
（2）C₂

O

2

-

4

中碳元素的化合價是+3價，推測其有還原性。文獻表明：相同條件下，C₂

O

2

-

4

的還原性強于Fe²⁺。為驗證此結(jié)論，小組同學(xué)完成了如下實驗：向10mL0.5mol?L^-1FeCl₃溶液中緩慢加入0.5mol?L^-1K₂C₂O₄溶液至過量，充分反應(yīng)后得到翠綠色溶液和翠綠色晶體。
資料：三水三草酸合鐵酸鉀[K₃Fe（C₂O₄）₃?3H₂O]為翠綠色晶體，F(xiàn)e³⁺+3C₂

O

2

-

4

?[Fe（C₂O₄）₃]^3-K=1.6×10²⁰。
①取少量晶體洗凈，配成溶液，滴加KSCN溶液，不變紅，繼續(xù)加入硫酸，溶液變紅。用平衡移動原理解釋溶液變紅的原因是

加硫酸，H⁺和C₂

O

2

-

4

反應(yīng)，c（C₂

O

2

-

4

）減小，F(xiàn)e³⁺+3C₂

O

2

-

4

?[Fe（C₂O₄）₃]^3-逆向移動，c（Fe³⁺）增大，遇KSCN變紅

加硫酸，H⁺和C₂

O

2

-

4

反應(yīng)，c（C₂

O

2

-

4

）減小，F(xiàn)e³⁺+3C₂

O

2

-

4

?[Fe（C₂O₄）₃]^3-逆向移動，c（Fe³⁺）增大，遇KSCN變紅

。
②經(jīng)檢驗反應(yīng)后的溶液中無Fe²⁺，從反應(yīng)原理的角度解釋C₂

O

2

-

4

和Fe³⁺未發(fā)生氧化還原反應(yīng)的可能原因是

Fe³⁺與C₂

O

4

-

2

生成[Fe（C₂O₄）₃]^3?的反應(yīng)速率快且限度大

Fe³⁺與C₂

O

4

-

2

生成[Fe（C₂O₄）₃]^3?的反應(yīng)速率快且限度大

。
③某同學(xué)利用如圖所示裝置比較Fe²⁺和C₂

O

2

-

4

的還原性強弱。

i.閉合K，電流計指針偏轉(zhuǎn)，一段時間后，取左側(cè)溶液，

滴加K₃[Fe（CN）₆]溶液，生成藍色沉淀

滴加K₃[Fe（CN）₆]溶液，生成藍色沉淀

（填操作和現(xiàn)象），證實C₂

O

2

-

4

的還原性強于Fe²⁺。
ii.該裝置的優(yōu)點是

避免發(fā)生Fe³⁺+3C₂

O

4

-

2

?[Fe（C₂O₄）₃]^3-，干擾氧化還原反應(yīng)發(fā)生

避免發(fā)生Fe³⁺+3C₂

O

4

-

2

?[Fe（C₂O₄）₃]^3-，干擾氧化還原反應(yīng)發(fā)生

。
（3）可利用草酸鹽測定某高錳酸鉀產(chǎn)品的純度，步驟如下：
?。Q取ag產(chǎn)品，配成50mL溶液。
ⅱ．稱取bgNa₂C₂O₄，置于錐形瓶中，加蒸餾水使其溶解，再加入過量的硫酸。
ⅲ．將錐形瓶中溶液加熱到75℃～80℃，恒溫，用i中所配溶液滴定至終點，消耗溶液VmL（雜質(zhì)不參與反應(yīng)）。
已知：Na₂C₂O₄+H₂SO₄═H₂C₂O₄+Na₂SO₄5H₂C₂O₄+2

M

n

O

-

4

+6H⁺═2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O（摩爾質(zhì)量：Na₂C₂O₄   134g?mol^-1、KMnO₄   158g?mol^-1）
產(chǎn)品中KMnO₄的質(zhì)量分數(shù)的表達式為

1580

b

67

a

V

×100%

1580

b

67

a

V

×100%

。