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某化學小組研究草酸(H2C2O4)及其鹽的性質(zhì)。
(1)已知:H2C2O4?H++HC2
O
-
4
,HC2
O
-
4
?H++C2
O
2
-
4
。在等物質(zhì)的量濃度、等體積的H2C2O4溶液與KOH溶液混合后所得的酸性溶液中,下列關(guān)系正確的是
abd
abd
(填字母)。
a.c(K+)>c(HC2
O
-
4

b.c(C2
O
2
-
4
)>c(H2C2O4
c.c(H+)+c(K+)=c(OH-)+c(HC2
O
-
4
)+c(C2
O
2
-
4

d.c(K+)=c(C2
O
2
-
4
)+c(HC2
O
-
4
)+c(H2C2O4
(2)C2
O
2
-
4
中碳元素的化合價是+3價,推測其有還原性。文獻表明:相同條件下,C2
O
2
-
4
的還原性強于Fe2+。為驗證此結(jié)論,小組同學完成了如下實驗:向10mL0.5mol?L-1FeCl3溶液中緩慢加入0.5mol?L-1K2C2O4溶液至過量,充分反應后得到翠綠色溶液和翠綠色晶體。
資料:三水三草酸合鐵酸鉀[K3Fe(C2O43?3H2O]為翠綠色晶體,F(xiàn)e3++3C2
O
2
-
4
?[Fe(C2O43]3-K=1.6×1020。
①取少量晶體洗凈,配成溶液,滴加KSCN溶液,不變紅,繼續(xù)加入硫酸,溶液變紅。用平衡移動原理解釋溶液變紅的原因是
加硫酸,H+和C2
O
2
-
4
反應,c(C2
O
2
-
4
)減小,F(xiàn)e3++3C2
O
2
-
4
?[Fe(C2O43]3-逆向移動,c(Fe3+)增大,遇KSCN變紅
加硫酸,H+和C2
O
2
-
4
反應,c(C2
O
2
-
4
)減小,F(xiàn)e3++3C2
O
2
-
4
?[Fe(C2O43]3-逆向移動,c(Fe3+)增大,遇KSCN變紅
。
②經(jīng)檢驗反應后的溶液中無Fe2+,從反應原理的角度解釋C2
O
2
-
4
和Fe3+未發(fā)生氧化還原反應的可能原因是
Fe3+與C2
O
4
-
2
生成[Fe(C2O43]3?的反應速率快且限度大
Fe3+與C2
O
4
-
2
生成[Fe(C2O43]3?的反應速率快且限度大
。
③某同學利用如圖所示裝置比較Fe2+和C2
O
2
-
4
的還原性強弱。

i.閉合K,電流計指針偏轉(zhuǎn),一段時間后,取左側(cè)溶液,
滴加K3[Fe(CN)6]溶液,生成藍色沉淀
滴加K3[Fe(CN)6]溶液,生成藍色沉淀
(填操作和現(xiàn)象),證實C2
O
2
-
4
的還原性強于Fe2+。
ii.該裝置的優(yōu)點是
避免發(fā)生Fe3++3C2
O
4
-
2
?[Fe(C2O43]3-,干擾氧化還原反應發(fā)生
避免發(fā)生Fe3++3C2
O
4
-
2
?[Fe(C2O43]3-,干擾氧化還原反應發(fā)生
。
(3)可利用草酸鹽測定某高錳酸鉀產(chǎn)品的純度,步驟如下:
?。Q取ag產(chǎn)品,配成50mL溶液。
ⅱ.稱取bgNa2C2O4,置于錐形瓶中,加蒸餾水使其溶解,再加入過量的硫酸。
ⅲ.將錐形瓶中溶液加熱到75℃~80℃,恒溫,用i中所配溶液滴定至終點,消耗溶液VmL(雜質(zhì)不參與反應)。
已知:Na2C2O4+H2SO4═H2C2O4+Na2SO45H2C2O4+2
M
n
O
-
4
+6H+═2Mn2++10CO2↑+8H2O(摩爾質(zhì)量:Na2C2O4   134g?mol-1、KMnO4   158g?mol-1
產(chǎn)品中KMnO4的質(zhì)量分數(shù)的表達式為
1580
b
67
a
V
×100%
1580
b
67
a
V
×100%
。

【答案】abd;加硫酸,H+和C2
O
2
-
4
反應,c(C2
O
2
-
4
)減小,F(xiàn)e3++3C2
O
2
-
4
?[Fe(C2O43]3-逆向移動,c(Fe3+)增大,遇KSCN變紅;Fe3+與C2
O
4
-
2
生成[Fe(C2O43]3?的反應速率快且限度大;滴加K3[Fe(CN)6]溶液,生成藍色沉淀;避免發(fā)生Fe3++3C2
O
4
-
2
?[Fe(C2O43]3-,干擾氧化還原反應發(fā)生;
1580
b
67
a
V
×100%
【解答】
【點評】
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發(fā)布:2024/6/27 10:35:59組卷:31引用:1難度:0.7
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