某化學(xué)小組研究草酸(H2C2O4)及其鹽的性質(zhì)。
(1)已知:H2C2O4?H++HC2O-4,HC2O-4?H++C2O2-4。在等物質(zhì)的量濃度、等體積的H2C2O4溶液與KOH溶液混合后所得的酸性溶液中,下列關(guān)系正確的是 abdabd(填字母)。
a.c(K+)>c(HC2O-4)
b.c(C2O2-4)>c(H2C2O4)
c.c(H+)+c(K+)=c(OH-)+c(HC2O-4)+c(C2O2-4)
d.c(K+)=c(C2O2-4)+c(HC2O-4)+c(H2C2O4)
(2)C2O2-4中碳元素的化合價(jià)是+3價(jià),推測(cè)其有還原性。文獻(xiàn)表明:相同條件下,C2O2-4的還原性強(qiáng)于Fe2+。為驗(yàn)證此結(jié)論,小組同學(xué)完成了如下實(shí)驗(yàn):向10mL0.5mol?L-1FeCl3溶液中緩慢加入0.5mol?L-1K2C2O4溶液至過(guò)量,充分反應(yīng)后得到翠綠色溶液和翠綠色晶體。
資料:三水三草酸合鐵酸鉀[K3Fe(C2O4)3?3H2O]為翠綠色晶體,F(xiàn)e3++3C2O2-4?[Fe(C2O4)3]3-K=1.6×1020。
①取少量晶體洗凈,配成溶液,滴加KSCN溶液,不變紅,繼續(xù)加入硫酸,溶液變紅。用平衡移動(dòng)原理解釋溶液變紅的原因是 加硫酸,H+和C2O2-4反應(yīng),c(C2O2-4)減小,F(xiàn)e3++3C2O2-4?[Fe(C2O4)3]3-逆向移動(dòng),c(Fe3+)增大,遇KSCN變紅加硫酸,H+和C2O2-4反應(yīng),c(C2O2-4)減小,F(xiàn)e3++3C2O2-4?[Fe(C2O4)3]3-逆向移動(dòng),c(Fe3+)增大,遇KSCN變紅。
②經(jīng)檢驗(yàn)反應(yīng)后的溶液中無(wú)Fe2+,從反應(yīng)原理的角度解釋C2O2-4和Fe3+未發(fā)生氧化還原反應(yīng)的可能原因是 Fe3+與C2O4-2生成[Fe(C2O4)3]3?的反應(yīng)速率快且限度大Fe3+與C2O4-2生成[Fe(C2O4)3]3?的反應(yīng)速率快且限度大。
③某同學(xué)利用如圖所示裝置比較Fe2+和C2O2-4的還原性強(qiáng)弱。

i.閉合K,電流計(jì)指針偏轉(zhuǎn),一段時(shí)間后,取左側(cè)溶液,滴加K3[Fe(CN)6]溶液,生成藍(lán)色沉淀滴加K3[Fe(CN)6]溶液,生成藍(lán)色沉淀(填操作和現(xiàn)象),證實(shí)C2O2-4的還原性強(qiáng)于Fe2+。
ii.該裝置的優(yōu)點(diǎn)是 避免發(fā)生Fe3++3C2O4-2?[Fe(C2O4)3]3-,干擾氧化還原反應(yīng)發(fā)生避免發(fā)生Fe3++3C2O4-2?[Fe(C2O4)3]3-,干擾氧化還原反應(yīng)發(fā)生。
(3)可利用草酸鹽測(cè)定某高錳酸鉀產(chǎn)品的純度,步驟如下:
?。Q取ag產(chǎn)品,配成50mL溶液。
ⅱ.稱取bgNa2C2O4,置于錐形瓶中,加蒸餾水使其溶解,再加入過(guò)量的硫酸。
ⅲ.將錐形瓶中溶液加熱到75℃~80℃,恒溫,用i中所配溶液滴定至終點(diǎn),消耗溶液VmL(雜質(zhì)不參與反應(yīng))。
已知:Na2C2O4+H2SO4═H2C2O4+Na2SO45H2C2O4+2MnO-4+6H+═2Mn2++10CO2↑+8H2O(摩爾質(zhì)量:Na2C2O4 134g?mol-1、KMnO4 158g?mol-1)
產(chǎn)品中KMnO4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的表達(dá)式為 1580b67aV×100%1580b67aV×100%。
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【答案】abd;加硫酸,H+和C2反應(yīng),c(C2)減小,F(xiàn)e3++3C2?[Fe(C2O4)3]3-逆向移動(dòng),c(Fe3+)增大,遇KSCN變紅;Fe3+與C2生成[Fe(C2O4)3]3?的反應(yīng)速率快且限度大;滴加K3[Fe(CN)6]溶液,生成藍(lán)色沉淀;避免發(fā)生Fe3++3C2?[Fe(C2O4)3]3-,干擾氧化還原反應(yīng)發(fā)生;×100%
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【解答】
【點(diǎn)評(píng)】
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