低濃度含砷（As）廢水可用鐵鹽沉淀法處理。通常情況下，廢水中同時(shí)存在三價(jià)砷和五價(jià)砷，其去除原理為：Fe³⁺+AsO₃^3-═FeAsO₃↓，F(xiàn)e³⁺+AsO₄^3-═FeAsO₄↓。
已知：①三價(jià)砷的毒性高于五價(jià)砷；
②K_sp（FeAsO₃）＞K_sp（FeAsO₄）；
③K₂FeO₄具有較強(qiáng)的氧化性。pH越小，其氧化性越強(qiáng)，穩(wěn)定性越弱。
（1）pH約為7時(shí)，為除去廢水中的砷，下列試劑中去除效果較好的是

C

C

（填序號(hào)）
A．FeCl₃
B．K₂FeO₄
C．FeCl₃、K₂FeO₄
選擇該試劑的理由是

K₂FeO₄將三價(jià)砷氧化為五價(jià)砷；5H₂O+2FeO₄^2-+3AsO₃^3-=2FeAsO₄↓+AsO₄^3-+10OH^-，五價(jià)砷的毒性更低，生成的FeAsO₄溶解度小，更易除去；理論上反應(yīng)生成的Fe³⁺與AsO₄^3-的物質(zhì)的量之比為2：3，使AsO₄^3-沉淀需要補(bǔ)充Fe³⁺

K₂FeO₄將三價(jià)砷氧化為五價(jià)砷；5H₂O+2FeO₄^2-+3AsO₃^3-=2FeAsO₄↓+AsO₄^3-+10OH^-，五價(jià)砷的毒性更低，生成的FeAsO₄溶解度小，更易除去；理論上反應(yīng)生成的Fe³⁺與AsO₄^3-的物質(zhì)的量之比為2：3，使AsO₄^3-沉淀需要補(bǔ)充Fe³⁺

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（2）一定條件下，以K₂FeO₄去除廢水中的砷，溶液的pH對(duì)砷去除率的影響如圖1所示：

①當(dāng)pH＞8時(shí)，pH越大，砷去除率越低，其原因可能是

pH升高，高鐵酸鉀氧化性減弱，AsO₃^3-轉(zhuǎn)化為FeAsO₄沉淀的量減小，砷去除率降低

pH升高，高鐵酸鉀氧化性減弱，AsO₃^3-轉(zhuǎn)化為FeAsO₄沉淀的量減小，砷去除率降低

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②當(dāng)pH＜5時(shí)，pH越小，砷去除率越低，其原因可能是

pH降低，高鐵酸鉀不穩(wěn)定分解，F(xiàn)eO₄^2-濃度降低，砷去除率降低

pH降低，高鐵酸鉀不穩(wěn)定分解，F(xiàn)eO₄^2-濃度降低，砷去除率降低

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（3）Na₂S₂O₈易溶于水、有氧化性，利用Fe-Na₂S₂O₈體系去除廢水中的五價(jià)砷，反應(yīng)機(jī)理如圖2所示。

已知：?OH（羥基自由基）是一種不帶電荷的活性中間體，“?”表示未成對(duì)電子。
①寫出?OH（的電子式

。
②S₂O₈^2-在此過程中的作用與發(fā)生的變化可描述為

S₂O₈^2-作為氧化劑，先在鐵表面與鐵反應(yīng)生成Fe²⁺和SO₄^2-，反應(yīng)的方程式為S₂O₈^2-+Fe=2SO₄^2-+Fe²⁺，S₂O₈^2-繼續(xù)與Fe²⁺反應(yīng)生成Fe³⁺和SO₄^-?，反應(yīng)的方程式為S₂O₈^2-+Fe²⁺=Fe³⁺+SO₄^-?+SO₄^2-，F(xiàn)e²⁺和Fe³⁺將廢水中的五價(jià)砷轉(zhuǎn)化為As（V）共沉淀

S₂O₈^2-作為氧化劑，先在鐵表面與鐵反應(yīng)生成Fe²⁺和SO₄^2-，反應(yīng)的方程式為S₂O₈^2-+Fe=2SO₄^2-+Fe²⁺，S₂O₈^2-繼續(xù)與Fe²⁺反應(yīng)生成Fe³⁺和SO₄^-?，反應(yīng)的方程式為S₂O₈^2-+Fe²⁺=Fe³⁺+SO₄^-?+SO₄^2-，F(xiàn)e²⁺和Fe³⁺將廢水中的五價(jià)砷轉(zhuǎn)化為As（V）共沉淀

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