某校化學(xué)興趣小組探究SO₂與FeCl₃溶液的反應(yīng)。
資料：鐵氰化鉀{K₃[Fe（CN）₆]}可以與Fe²⁺形成藍(lán)色沉淀，常用于Fe²⁺檢驗(yàn)。
（1）實(shí)驗(yàn)室常用70%硫酸與亞硫酸鈉固體制備SO₂，寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式

Na₂SO₃+H₂SO₄（濃）=Na₂SO₄+H₂O+SO₂↑

Na₂SO₃+H₂SO₄（濃）=Na₂SO₄+H₂O+SO₂↑

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（2）該小組同學(xué)預(yù)測(cè)SO₂與FeCl₃，溶液反應(yīng)的現(xiàn)象為溶液由黃色變成淺綠色，寫出相關(guān)反應(yīng)的離子方程式

2Fe³⁺+SO₂+2H₂O=2Fe²⁺+SO₄^2-+4H⁺

2Fe³⁺+SO₂+2H₂O=2Fe²⁺+SO₄^2-+4H⁺

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（3）向試管B中溶液通入SO₂至飽和，溶液變成紅色，靜置5min后，溶液的顏色從紅色慢慢變回黃色。靜置9h后，溶液慢慢由黃色變?yōu)闇\綠色。
①甲同學(xué)認(rèn)為溶液變紅的原因是通入SO₂后，F(xiàn)e³⁺水解程度增大，形成Fe（OH）₃膠體。乙同學(xué)根據(jù)SO₂的性質(zhì)否定了這一推論，原因是

Fe³⁺+3H₂O?Fe（OH）₃+3H⁺，H₂SO₃?H⁺+HSO₃^-，SO₂的通入將抑制Fe³⁺水解

Fe³⁺+3H₂O?Fe（OH）₃+3H⁺，H₂SO₃?H⁺+HSO₃^-，SO₂的通入將抑制Fe³⁺水解

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②丙同學(xué)取上述5min后的黃色溶液，滴加鹽酸酸化的BaCl₂溶液，產(chǎn)生白色沉淀。該同學(xué)認(rèn)為SO₂與Fe³⁺發(fā)生氧化還原反應(yīng)。丁同學(xué)認(rèn)為該結(jié)論不嚴(yán)謹(jǐn)，重新設(shè)計(jì)并進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，證明兩者發(fā)生了氧化還原反應(yīng)，寫出實(shí)驗(yàn)方案及現(xiàn)象

制取SO₂前，先往A裝置內(nèi)通入過量N₂，以排盡裝置內(nèi)的空氣，然后再制取SO₂，并將SO₂通入FeCl₃溶液中，5min后取黃色溶液，滴加鹽酸酸化的BaCl₂溶液，產(chǎn)生白色沉淀

制取SO₂前，先往A裝置內(nèi)通入過量N₂，以排盡裝置內(nèi)的空氣，然后再制取SO₂，并將SO₂通入FeCl₃溶液中，5min后取黃色溶液，滴加鹽酸酸化的BaCl₂溶液，產(chǎn)生白色沉淀

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（4）查閱資料：Fe³⁺計(jì)能與S（IV）微粒形成紅色配合物。
該小組同學(xué)分析SO₂水溶液成分，猜想可能是其中含S（Ⅳ）微粒SO₂、H₂SO₃、

HSO₃^-、SO₃^2-

HSO₃^-、SO₃^2-

與Fe³⁺形成配合物而使溶液呈現(xiàn)紅色。進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：

序號(hào)	實(shí)驗(yàn)	加入試劑	現(xiàn)象
Ⅰ		2mL1mol?L-1NaHSO3溶液；再滴加幾滴鹽酸	溶液變成紅色，比（3）中溶液紅色深；滴加鹽酸后，溶液顏色由紅色變成黃色
Ⅱ		2mL1mol?L-1Na2SO3溶液	溶液變成紅色，比Ⅰ中溶液紅色深

①a=

1

1

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②根據(jù)實(shí)驗(yàn)Ⅰ現(xiàn)象，溶液中SO₂、H₂SO₃濃度增大，紅色消失，說明紅色物質(zhì)可能與SO₂、H₂SO₃無關(guān)；

實(shí)驗(yàn)Ⅱ中加入Na₂SO₃溶液比實(shí)驗(yàn)I中加入NaHSO₃溶液，溶液紅色更深

實(shí)驗(yàn)Ⅱ中加入Na₂SO₃溶液比實(shí)驗(yàn)I中加入NaHSO₃溶液，溶液紅色更深

，紅色物質(zhì)可能與SO₃^2-有關(guān)。
（5）通過上述實(shí)驗(yàn)可得結(jié)論：
①SO₂與FeCl₃溶液的反應(yīng)，可以發(fā)生配位反應(yīng)、氧化還原反應(yīng)。
②

溶液堿性越強(qiáng)，配位反應(yīng)進(jìn)行的程度越大

溶液堿性越強(qiáng)，配位反應(yīng)進(jìn)行的程度越大

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