“一碳化學(xué)”是指研究分子中只含有一個碳原子的化合物為原料合成一系列化工產(chǎn)品的化學(xué)。研究和深度開發(fā)CO、CO₂的應(yīng)用對構(gòu)建生態(tài)文明社會具有重要的意義。
（1）CO₂和H₂在催化劑作用下可發(fā)生以下兩個反應(yīng)：
Ⅰ．CO₂（g）+3H₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（g）ΔH=-48.5kJ?mol^-1
Ⅱ．2CO₂（g）+5H₂（g）?CH₃OH（g）+4H₂O（g）ΔH=+37.1kJ?mol^-1
在壓強(qiáng)、CO₂、H₂的起始投料一定的條件下，發(fā)生反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ，實驗測得CO₂的平衡轉(zhuǎn)化率和平衡時CH₃OH的選擇性隨溫度的變化如圖所示。

已知：CH₃OH的選擇性=

C

H

3

OH

的物質(zhì)的量

反應(yīng)的

C

O

2

的物質(zhì)的量

×

100

%

。
其中表示平衡時CH₃OH的選擇性的曲線是

②

②

 （填“①”或“②”）；溫度高于280℃時，曲線①隨溫度升高而升高的原因是

高于280℃，以反應(yīng)Ⅱ為主，反應(yīng)Ⅱ為吸熱反應(yīng)，溫度升高，平衡正向移動，使CO₂的轉(zhuǎn)化率升高

高于280℃，以反應(yīng)Ⅱ為主，反應(yīng)Ⅱ為吸熱反應(yīng)，溫度升高，平衡正向移動，使CO₂的轉(zhuǎn)化率升高

；為同時提高CO₂的平衡轉(zhuǎn)化率和平衡時CH₃OH的選擇性，應(yīng)選擇的反應(yīng)條件為

B

B

 （填標(biāo)號）。
A．低溫、低壓
B．低溫、高壓
C．高溫、高壓
D．高溫、低壓
（2）對于反應(yīng)CO（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+H₂（g）ΔH=+41.1kJ?mol^-1，反應(yīng)速率v=v_正-v_逆=k_正p（CO）×p（H₂O）-k_逆p（CO₂）×p（H₂），其中k_正、k_逆分別為正、逆反應(yīng)速率常數(shù)，p為氣體的分壓。
①降低溫度，

k

正

k

逆

減小

減小

（填“增大”、“減小”或“不變”）。
②在TK、101kPa下，按照n（CO）：n（H₂O）=1：1投料，待達(dá)到平衡，

k

正

k

逆

=

4

9

，用氣體分壓表示的平衡常數(shù)K_p=

4

9

4

9

。