砷酸（H₃AsO₄）和亞砷酸（H₃AsO₃）是砷的兩種含氧酸，分析并測定它們的濃度對其合理使用具有重要的意義。
Ⅰ．常溫下，H₃AsO₄和H₃AsO₃溶液中含砷微粒的物質的量分數(shù)與溶液pH的關系分別如圖1和圖2所示：

（1）H₃AsO₄的第一步電離方程式是

H₃AsO₄?H⁺+H₂AsO₄^-

H₃AsO₄?H⁺+H₂AsO₄^-

，該步電離常數(shù)的表達式是K_a1（H₃AsO₄）=

c

（

H

+

）

?

c

（

H

2

A

s

O

-

4

）

c

（

H

3

A

s

O

4

）

c

（

H

+

）

?

c

（

H

2

A

s

O

-

4

）

c

（

H

3

A

s

O

4

）

。
（2）由圖1中a點可知，當c（H₃AsO₄）=c（H₂AsO₄^-）時，K_a1（H₃AsO₄）=c（H⁺）=10^-2.2；據(jù)此類推，由圖2可知，K_a1（H₃AsO₃）約等于

10^-9

10^-9

，可判斷H₃AsO₄酸性強于H₃AsO₃。
Ⅱ．測定某H₃AsO₃溶液（含少量H₂SO₄）中H₃AsO₃濃度的一種方法如下。
已知：用NaOH標準溶液滴定弱酸溶液，一般要求弱酸的K_a＞10^-8。
?。{pH：取VmL待測液，向其中滴入適量NaOH溶液調節(jié)pH，以中和H₂SO₄。
ⅱ．氧化：向上述溶液中加入適量碘水，將H₃AsO₃氧化為H₃AsO₄。
ⅲ．滴定：用xmol?L^-1NaOH標準溶液滴定ⅱ中得到的H₃AsO₄溶液至終點，消耗V₁mLNaOH標準溶液。
（3）若無ⅰ，會導致測定的H₃AsO₃濃度

偏高

偏高

（填“偏高”或“偏低”）。
（4）ⅲ中滴定至終點時，溶液pH為4～5，結合圖1可知，此時溶液中的溶質主要是NaI和

NaH₂AsO₄

NaH₂AsO₄

（填化學式）。
（5）數(shù)據(jù)處理后得c（H₃AsO₃）=

x

V

1

3

V

mol?L^-1。結合ⅱ和ⅲ中物質間轉化的定量關系，解釋該式中數(shù)字“3”表示的化學含義：

ⅱ、ⅲ中物質轉化的定量關系：1mol H₃AsO₃～（1mol H₃AsO₄+2molHI）～3molNaOH，H₃AsO₃的物質的量為滴定消耗NaOH的物質的量的

1

3

ⅱ、ⅲ中物質轉化的定量關系：1mol H₃AsO₃～（1mol H₃AsO₄+2molHI）～3molNaOH，H₃AsO₃的物質的量為滴定消耗NaOH的物質的量的

1

3

。
（6）另一待測液除了含H₃AsO₃、少量H₂SO₄，還含有H₃AsO₄，依據(jù)上述方法，測定其中總砷含量（已知：酸性越強，H₃AsO₄的氧化性越強）。測定步驟包含4步：a.氧化、b.還原、c.調pH、d.滴定。正確的測定步驟順序是

b→c→a

b→c→a

→d。