三氯氧磷（POCl₃） 常用作半導(dǎo)體摻雜劑及光導(dǎo)纖維原料，易水解形成磷酸及氯化氫。

（1）磷酸溶液中各物種的分布分?jǐn)?shù)（平衡時(shí)某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù)）與pH的關(guān)系如圖1所示。將三氯氧磷加入到NaOH溶液中，控制反應(yīng)后溶液pH約為10。該過程發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為

POCl₃+5OH^-=

HPO

2

-

4

+3Cl^-+2H₂O

POCl₃+5OH^-=

HPO

2

-

4

+3Cl^-+2H₂O

。
（2）測(cè)定三氯氧磷產(chǎn)品中Cl元素含量的實(shí)驗(yàn)操作為：
Ⅰ.取ag產(chǎn)品于錐形瓶中，加入足量NaOH溶液，待完全水解后加稀硝酸至酸性；
Ⅱ.向錐形瓶中加入0.1000 mol?L^-1的AgNO₃溶液40.00mL，使Cl^-完全沉淀：
Ⅲ.向其中加入2mL硝基苯，用力搖動(dòng)，使沉淀表面被有機(jī)物覆蓋；
Ⅳ.加入NH₄Fe（SO₄）₂，用NH₄SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量Ag⁺至終點(diǎn)，記下所用體積。
已知：室溫下K_sp（AgCl）=3.2×10^-10，K_sp（AgSCN）=2×10^-12。
①滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為

當(dāng)最后一滴滴入后溶液恰好變?yōu)榧t色，且30s不褪色

當(dāng)最后一滴滴入后溶液恰好變?yōu)榧t色，且30s不褪色

。
②操作Ⅱ中若沉淀覆蓋不完全可能發(fā)生反應(yīng)AgCl（s）+SCN^-?AgSCN（s）+Cl^-。該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=

160

160

，該反應(yīng)會(huì)導(dǎo)致所測(cè)產(chǎn)品中Cl元素含量

偏小

偏小

（填“偏大”、“偏小”或“不變“）
（3）生產(chǎn)三氯氧磷會(huì)產(chǎn)生大量含磷（主要為H₃PO₄、H₃PO₃、P）廢水。在廢水中先加入適量漂白粉，再將磷元素轉(zhuǎn)化為磷酸鹽沉淀并回收。
①在沉淀前先加入適量漂白粉的原因是

將廢水中的H₃PO₄、P轉(zhuǎn)化為

PO

3

-

4

將廢水中的H₃PO₄、P轉(zhuǎn)化為

PO

3

-

4

。
②磷酸銨鎂結(jié)晶法除磷的原理為：

NH

+

4

+Mg²⁺+

PO

3

-

4

+6H₂O═NH₄MgPO₄?6H₂O↓其它條件不變時(shí)，磷去除率隨溶液初始pH變化如2所示。pH＞10時(shí)，隨pH增大磷去除率下降的原因是

pH增大，c（OH^-）增大，OH^-與

NH

+

4

時(shí)和Mg²⁺反應(yīng)，導(dǎo)致c（Mg²⁺）和c（

NH

+

4

）減小，不利于生成磷酸鎂銨

pH增大，c（OH^-）增大，OH^-與

NH

+

4

時(shí)和Mg²⁺反應(yīng)，導(dǎo)致c（Mg²⁺）和c（

NH

+

4

）減小，不利于生成磷酸鎂銨

。
③鐵炭混合物在水溶液中形成微電池，鐵轉(zhuǎn)化為Fe²⁺，F(xiàn)e²⁺進(jìn)一 步被 氧化為Fe³⁺，F(xiàn)e³⁺與

PO

3

-

4

結(jié)合成FePO₄沉淀。鐵炭總質(zhì)量一定，反應(yīng)時(shí)間相同，測(cè)得磷去除率隨鐵炭質(zhì)量比的變化如圖3所示。當(dāng)m（Fe）：m（C）＞1：1.5時(shí)，隨著m（Fe）增加，磷去除率降低，原因是

隨著m（Fe）增加，形成的微電池?cái)?shù)目減少，溶液中的c（Fe²⁺）減小

隨著m（Fe）增加，形成的微電池?cái)?shù)目減少，溶液中的c（Fe²⁺）減小

。