為實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)生活的“碳減”和經(jīng)濟(jì)的可持續(xù)發(fā)展，科學(xué)工作者開展CO₂的價(jià)值型轉(zhuǎn)化的相關(guān)研究．請回答以下有關(guān)問題：
（1）CO₂和H₂O在Zn-Cu₂O催化下，轉(zhuǎn)化為甲烷和氧氣．已知有關(guān)化學(xué)反應(yīng)的能量變化如圖所示．

①則甲反應(yīng)

高溫自發(fā)

高溫自發(fā)

（填寫“一定非自發(fā)”、“低溫自發(fā)”或“高溫自發(fā)”）．
②轉(zhuǎn)化總反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為

CO₂（g）+2H₂O（g）=CH₄（g）+O₂（g）△H=+802kJ/mol

CO₂（g）+2H₂O（g）=CH₄（g）+O₂（g）△H=+802kJ/mol

．
（2）CO₂和H₂在Ru-TiO₂催化下，轉(zhuǎn)化為甲烷和水．常壓催化下，將CO₂和H₂按體積比1：4混合，發(fā)生反應(yīng)：?。〤O₂（g）+4H₂（g）?CH₄（g）+2H₂O（g）△H₁
ii）CO₂（g）+H₂（g）?CO（g）+H₂O（g）△H₂
測得CO₂轉(zhuǎn)化率、CH₄和CO的選擇性（即CO₂轉(zhuǎn)化生成或CO的百分比）隨溫度變化如圖所示．

①△H₁

＜

＜

0、△H₂

＞

＞

0；（填寫“＞”或“＜”）
②為提高CH₄的選擇性，除控制合適的溫度外，還可采取的措施有

增大壓強(qiáng)

增大壓強(qiáng)

；
③圖中350～550℃溫度范圍，CO₂的轉(zhuǎn)化率先明顯下降后又減緩直至基本不變．試解釋其原因：

溫度較低時(shí)只發(fā)生ⅰ反應(yīng)，反應(yīng)放熱，升高溫度平衡逆向移動(dòng)，當(dāng)溫度達(dá)到一定值時(shí)ⅱ反應(yīng)也開始進(jìn)行，ⅱ反應(yīng)吸熱，升溫平衡正向移動(dòng)

溫度較低時(shí)只發(fā)生ⅰ反應(yīng)，反應(yīng)放熱，升高溫度平衡逆向移動(dòng)，當(dāng)溫度達(dá)到一定值時(shí)ⅱ反應(yīng)也開始進(jìn)行，ⅱ反應(yīng)吸熱，升溫平衡正向移動(dòng)

．
（3）一種聚合物鋰電池通過充、放電可實(shí)現(xiàn)“大氣固碳”（工作原理如圖所示）．該電池在充電時(shí)，通過催化劑的選擇性控制，只有Li₂CO₃發(fā)生氧化釋放出CO₂和O₂．

①充電時(shí)，電極B電極反應(yīng)式為

2Li₂CO₃-4e^-=2CO₂↑+4Li⁺+O₂↑

2Li₂CO₃-4e^-=2CO₂↑+4Li⁺+O₂↑

；
②該電池每循環(huán)充、放電子各4mol,理論上可固定CO₂標(biāo)準(zhǔn)狀況下

22.4

22.4

L．