CH3OH是一種綠色燃料,工業(yè)上制備CH3OH發(fā)生如下反應:
反應1:CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=-49.5kJ/mol
反應2:CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41.2kJ/mol
(1)n起始(CO2):n起始(H2)=1:3的混合氣體發(fā)生反應1和反應2,恒壓分別為1MPa、3MPa、5MPa下反應達到平衡時CO2的轉化率(α)(曲線a、b、c)以及3MPa時生成CH3OH、CO選擇性(S)的變化如圖1所示(選擇性為目標產(chǎn)物在總產(chǎn)物中的比率)。
①隨著溫度升高,a、b、c三條曲線接近重合的原因是 溫度較高時以反應2為主,該反應前后氣體分子數(shù)相等,改變壓強對其平衡沒有影響溫度較高時以反應2為主,該反應前后氣體分子數(shù)相等,改變壓強對其平衡沒有影響。
②250℃時,反應2的平衡常數(shù)K=0.00960.0096。
(2)恒壓下,n起始(CO2):n起始(H2)=1:3的混合氣體以一定流速通入分子篩膜反應器(如圖2所示),反應相同時間,測得甲醇選擇性隨溫度的變化如圖3所示。
①隨溫度升高,平衡時CH3OH選擇性降低的原因是 溫度升高,平衡時反應1正向進行程度減小溫度升高,平衡時反應1正向進行程度減小。
②溫度相同時,CH3OH選擇性的實驗值高于平衡值,其原因可能是 在該條件下反應1的速率大于反應2,單位時間內生成甲醇的量比生成CO的量多在該條件下反應1的速率大于反應2,單位時間內生成甲醇的量比生成CO的量多。
③分子篩膜反應器可提高CO2轉化率的原因是 該分子篩膜反應器具有雙重功能,只能催化發(fā)生反應1,及時分離出水蒸氣使平衡正向移動,CO2的轉化率增大該分子篩膜反應器具有雙重功能,只能催化發(fā)生反應1,及時分離出水蒸氣使平衡正向移動,CO2的轉化率增大。
(3)某甲醇燃料電池的工作原理如圖4所示。負極的電極反應式為 CH3OH-6e-+H2O═CO2↑+6H+CH3OH-6e-+H2O═CO2↑+6H+。
【答案】溫度較高時以反應2為主,該反應前后氣體分子數(shù)相等,改變壓強對其平衡沒有影響;0.0096;溫度升高,平衡時反應1正向進行程度減?。辉谠摋l件下反應1的速率大于反應2,單位時間內生成甲醇的量比生成CO的量多;該分子篩膜反應器具有雙重功能,只能催化發(fā)生反應1,及時分離出水蒸氣使平衡正向移動,CO2的轉化率增大;CH3OH-6e-+H2O═CO2↑+6H+
【解答】
【點評】
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(2)T1℃時,向5L恒容密閉容器中充入0.5molCH4,只發(fā)生反應2CH4(g)?C2H4(g)+2H2(g),達到平衡時,測得c(C2H4)=2c(CH4),CH4的轉化率為
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①T℃時,向一恒容密閉容器中通入一定量的CH4(g)、C2H4(g)和H2(g),只發(fā)生反應2CH4(g)?C2H2(g)+3H2(g)ΔH,ΔH
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